聚乙烯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种聚乙烯的生产方法，其优点通过多孔载体内的苯乙烯原位自由基聚合的方法，先将苯乙烯、共聚单体、引发剂扩散进入载体后，再引发聚合。能够获得孔道由苯乙烯基共聚物均匀填充的多孔载体，进一步负载催化剂，随后加热，将孔到内的苯乙烯聚合物交联，利用苯乙烯聚合物对乙烯单体的传质阻力控制、多孔无机载体强的机械强度、以及受限孔道内苯乙烯基聚合物的溶胀行为，获得催化剂活性高、半衰期长且产物堆积密度大于320g/cm3的聚乙烯产品。

Method for preparing polyethylene

The invention discloses a method for producing polyethylene, styrene in situ free radical polymerization of its advantages through the porous carrier, the styrene copolymer monomer, initiator, diffusion into the carrier, and then initiated polymerization. To obtain pore porous carrier by styrene based copolymer filled uniformly, then further supported catalyst, heating, the hole to the styrene polymer crosslinking, the mass transfer resistance of monomer ethylene control, mechanical strength, porous inorganic carrier is strong and the confined pore swelling behavior of styrene based polymers using styrene polymer, obtain high catalytic activity long half-life and accumulation of polyethylene products and the product density is more than 320g/cm3.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烯烃聚合反应工艺，具体是一种非均相催化剂的制备方法及聚乙烯的制备方法。
技术介绍
非均相催化剂在聚合过程中可以避免反应器壁面结垢，获得形态好、堆密度高的聚烯烃产品，可在现有装置中直接投入使用，是催化剂发展的重要方向之一。目前，工业上约70％的聚乙烯是由非均相催化剂生产。由于催化剂活性中心本征动力学的特征，非均相催化剂往往表现出不同的动力学行为。以后过渡金属铁系催化剂、茂金属催化剂、FI催化剂为例，催化剂活性通常在聚合前30min迅速释放，随后快速衰减，催化剂的半衰期(达到最大活性1/2时所需要的聚合时间)非常短(30min-1h)。聚合活性在聚合时间内的不稳定释放，导致聚合反应过程放热量的不均匀，不但为产品的稳定生产带来困难，同时，也会影响产品的微观结构参数。通过非均相催化剂的载体结构设计，为活性中心提供强的单体传质阻力，有利于平稳地控制催化剂的活性释放速率，延长催化剂的活性半衰期。常用的烯烃聚合用非均相载体主要有多孔无机载体、有机载体和有机/无机复合载...

【技术保护点】
聚乙烯的制备方法，其特征在于步骤如下：1)在多孔载体内并根据多孔载体的孔容积，加入苯乙烯单体、共聚单体和偶氮二异丁腈的混合物，使该混合物在温度0℃‑30℃下，在多孔载体内浸渍4‑24h；2)加热苯乙烯单体、共聚单体和偶氮二异丁腈发生反应，得到苯乙烯基聚合物，获得孔道由苯乙烯基聚合物填充的多孔载体；再加入聚乙烯催化剂，搅拌1‑24h，使聚乙烯催化剂充分负载于苯乙烯基聚合物填充的多孔载体内，得到非均相催化剂前躯体；1)将步骤2)中制备的非均相催化剂前躯体用溶剂洗涤多次，去除没有吸附在多孔载体上的苯乙烯基聚合物；加热至60‑120℃，并保持1‑24h，使苯乙烯基聚合物交联；最后，干燥至自由流动，得到...

【技术特征摘要】
1.聚乙烯的制备方法，其特征在于步骤如下：1)在多孔载体内并根据多孔载体的孔容积，加入苯乙烯单体、共聚单体和偶氮二异丁腈的混合物，使该混合物在温度0℃-30℃下，在多孔载体内浸渍4-24h；
2)加热苯乙烯单体、共聚单体和偶氮二异丁腈发生反应，得到苯乙烯基聚合物，获得孔道由苯乙烯基聚合物填充的多孔载体；再加入聚乙烯催化剂，搅拌1-24h，使聚乙烯催化剂充分负载于苯乙烯基聚合物填充的多孔载体内，得到非均相催化剂前躯体；
1)将步骤2)中制备的非均相催化剂前躯体用溶剂洗涤多次，去除没有吸附在多孔载体上的苯乙烯基聚合物；加热至60-120℃，并保持1-24h，使苯乙烯基聚合物交联；最后，干燥至自由流动，得到外形呈球型的非均相催化剂；
2)在浆液聚合反应器中，将步骤3)得到的非均相催化剂与聚合溶剂接触30min-4h；随后使乙烯和选自烷基铝化合物、烷基锂化合物、烷基锌化合物、烷基硼化合物及其组合的助催化剂接触开始乙烯聚合反应，聚合温度为-40-90℃，聚合时间0.5-8h，聚合压力1-30bar，以得到聚乙烯；
所述多孔载体为二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛的一种或几种；
所述多孔载体的孔容积为0.01g/ml-10g/ml；
所述步骤1)中的共聚单体为能与苯乙烯共聚的单体，该共聚单体中含有至少2个C＝C的单体，该共聚单体为丁二烯、二乙烯基苯、环戊二烯、丁二烯衍生物、二乙烯基苯衍生物或环戊二烯衍生物；
所述苯乙烯单体、共聚单体及偶...

【专利技术属性】
技术研发人员：历伟，杨华琴，张晶晶，惠磊，
申请(专利权)人：宁波大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33