特别用于化妆品应用的硅酮凝胶制造技术

本发明专利技术提供用于制备硅酮凝胶的方法以及其在特别是化妆品配制物中的用途。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术提供了用于制备硅酮凝胶的方法以及其在特别是化妆品配制物中的用途。
技术介绍
化妆品配制物的一个重要特征常常是它们在被施用到皮肤后产生柔润丝滑的皮肤感觉。充分已知的是，这些性质可通过使用低分子量硅酮如例如低粘度硅油获得。然而，此类物质的缺点是由于它们良好的流动性，因此在它们被施用后，由它们所产生的丝滑的皮肤感觉会相对快速地消失。为了解决这一问题，过去已研发一系列的交联的聚合硅酮凝胶材料，所述材料的显著之处在于明显更为持久的柔润丝滑的皮肤感觉。这些硅酮凝胶材料包含已在化妆品上可接受的溶剂中制备的交联的硅酮聚合物。此类交联的硅酮凝胶在化妆品配制物中的应用描述于例如US5760116和US6936686的说明书中。在现有技术中，此类交联的硅酮凝胶主要是通过Si-H-官能的硅氧烷与烯烃改性的硅氧烷在铂催化剂存在下的氢化硅烷化反应来制备的。此外，说明书WO12065822、US20030049212和US2004228821公开了可在过氧化引发剂存在下由可热交联的硅酮制备的硅酮凝胶。然而，这些说明书中并未公开用于制备这些凝胶的可自由基聚合的硅酮大分子单体的结构特征。说明书WO2011049896描述了已在有机硼烷引发剂存在下聚合的自由基交联的硅酮凝胶的制备和用途。两种硅油如十甲基环戊硅氧烷和有机油如化妆品用酯被列为载体介质。该说明书中所述的大分子单体是自由基可聚合的硅氧烷的宽泛的非常不特定的选择，然而，并未描述由其引起的其对硅酮凝胶的感知性能的影响。因此，从现有技术并不明显的是，当选择自由基可聚合的硅酮大分子单体以实现具有优选的触觉性质如例如特别柔润丝滑的皮肤感觉的硅酮凝胶时，不得不要考虑哪些结构性质。此外，WO2011049896中所述的硅酮凝胶具有以下缺点：用作自由基起动剂(starter)的硼烷引发剂在多数情况下为三烷基硼烷，其对眼和皮肤具有急性刺激作用，因此在暴露后可导致严重的眼部和皮肤损害。此外，短链烷基硼烷如三乙基硼烷具有急性口服毒性。因此，在化妆品应用中使用硼烷引发的硅酮凝胶是危险的。此外，通过溶剂分解从烷基硼烷产生的硼酸根已被归类为生殖毒性的，并且在化妆品中受到调控[SCCS(ScientificCommitteeonConsumerSafety),Opiniononboroncompounds，2010年6月22日]。除了损害健康方面，烷基硼烷还具有以下缺点：此类物质包括自燃性化合物，这妨碍了在硅酮凝胶制备期间对它们的处置。这些硼烷引发剂的又一缺点是它们常常只有在它们以硼烷-胺络合物形式存在时才具有充足的反应性。然而，同样不期望在化妆品应用中使用胺化合物，特别是就此类物质的嗅觉影响来说。现有技术中所述的许多硅酮凝胶材料的又一缺点还在于，当使用有机载体介质时，硅酮聚合物与所述载体介质常常只具有不充足的相容性。这可以导致凝胶中硅酮聚合物的结块，直至宏观相分离，从而导致对相应材料的皮肤感觉的负作用。此外，许多惯用的硅酮凝胶材料具有以下缺点：它们的显著之处在于具有非常高的粘度和差的流动性。在这些材料的制备期间以及在这些材料的加工期间，这都是不利的，因为由于缺乏可泵送性而导致它们的可处置性受到极大的限制。因此，本专利技术的目的是提供自由基交联的硅酮凝胶，所述硅酮凝胶以持久的柔润皮肤感觉以及还有良好的可加工性为特征。
技术实现思路
令人惊讶地，已发现可通过以下硅酮凝胶实现本专利技术的目的，其通过包含选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一种基团的硅酮在化妆品上合适的载体介质中的自由基聚合获得，条件是在所述硅酮中丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团(可能两者)与Si原子的平均摩尔比率为0.014-0.15。因此，本专利技术提供用于制备硅酮凝胶的方法，其包括以下方法步骤：A)提供混合物，该混合物包含：硅酮，该硅酮包含：式(I)的至少一种(甲基)丙烯酸酯基团-O-C(O)-CR＝CH2式(I)其中R＝-H或-CH3，条件是所述硅酮中(甲基)丙烯酸酯基团与Si原子的平均摩尔比率在0.014–0.15的范围内，和至少一种化妆品上合适的载体介质，特别是化妆品用油(cosmeticoil)，B)通过添加至少一种有机自由基起动剂、优选有机过氧化物来引发自由基聚合。本专利技术进一步提供可使用根据本专利技术的方法制备的硅酮凝胶，以及包含这些硅酮凝胶的化妆品配制物。本专利技术的一个优点是，根据本专利技术的硅酮凝胶的显著之处在于施用到皮肤后的柔润丝滑的皮肤感觉。当被用作化妆品配制物如霜剂(cream)和液剂(lotion)中的添加剂时，硅酮凝胶还导致蜡质/油性皮肤感觉降低。即使在低硅酮聚合物浓度下，这些感官优点也是明显可见的，在施用后的延长时期之后，仍然可检测到硅酮凝胶对皮肤的作用。相比于这些根据本专利技术的硅酮凝胶，已发现基于特征在于(甲基)丙烯酸酯基团与Si原子的平均摩尔比率大于0.15的硅酮(甲基)丙烯酸酯的不根据本专利技术的硅酮凝胶的显著之处在于无光泽的不很丝滑的皮肤感觉。在基于(甲基)丙烯酸酯基团与Si原子的平均摩尔比率小于0.014的硅酮(甲基)丙烯酸酯的硅酮凝胶的情况下，已证实此类不根据本专利技术的凝胶导致对皮肤的非常油性/油脂的感官印象，这同样是不期望的。由于它们仍然相对良好的流动性，因此根据本专利技术的硅酮凝胶的又一优点是它们的良好可处置性和可加工性。在根据本专利技术方法的优选的实施方案中，使用具有至少一个具有2-30个、优选8-24个、特别优选12-18个碳原子的烷基侧链的硅酮。这使得所得到的硅酮聚合物与有机载体介质如与化妆品用酯的相容性增加，这同样使相应的硅酮凝胶的皮肤感觉得以改进。所要求保护的用于制备硅酮凝胶的方法包括以下方法步骤：A)提供混合物，其包含硅酮，其包含式(I)的至少一种(甲基)丙烯酸酯基团-O-C(O)-CR＝CH2式(I)其中R＝-H或-CH3，条件是所述硅酮中(甲基)丙烯酸酯基团与Si原子的平均摩尔比率在0.014–0.015的范围内，和至少一种化妆品用油，B)通过添加至少一种有机自由基起动剂、优选有机过氧化物来引发自由基聚合。就本专利技术而言，术语“硅酮”应理解为意指来自聚有机硅氧烷类别的化合物。就本专利技术而言，术语“硅酮凝胶”应理解为意指在微观水平上包含至少一种交联的硅酮聚合物的宏观上均匀的体系，所述至少一种交联的硅酮聚合物的网络结构被第二液相溶胀本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备硅酮凝胶的方法，其包括以下方法步骤：A)提供混合物，其包含：硅酮，其包含：式(I)的至少一种(甲基)丙烯酸酯基团：‑O‑C(O)‑CR＝CH2     式(I)，其中R＝‑H或‑CH3，条件是所述硅酮中(甲基)丙烯酸酯基团与Si原子的平均摩尔比率在0.014–0.15的范围内，和至少一种化妆品上合适的载体介质，B)通过添加至少一种有机自由基起动剂、优选有机过氧化物来引发自由基聚合。

【技术特征摘要】
2015.01.26 EP 15152458.41.一种用于制备硅酮凝胶的方法，其包括以下方法步骤：
A)提供混合物，其包含：
硅酮，其包含：
式(I)的至少一种(甲基)丙烯酸酯基团：
-O-C(O)-CR＝CH2式(I)，
其中R＝-H或-CH3，
条件是所述硅酮中(甲基)丙烯酸酯基团与Si原子的平均摩尔比
率在0.014–0.15的范围内，和
至少一种化妆品上合适的载体介质，
B)通过添加至少一种有机自由基起动剂、优选有机过氧化物来引
发自由基聚合。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所用的硅酮具有至少
一个具有2到30个、优选8到24个、特别优选12到18个碳原子的烷
基侧链。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，硅酮/油混合物中
的硅酮的浓度是基于所述硅酮/油混合物总重量的1重量％到40重量％，
优选3重量％到30重量％，特别优选5重量％到25重量％。
4.根据前述权利要求中至少一项所述的方法，其特征在于，所述硅
酮中的(甲基)丙烯酸酯基团与Si原子的平均摩尔比率在0.016到0.12、特
别优选0.018到0.10、尤其优选0.020到0.075的范围内。
5.根据前述权利要求中至少一项所述的方法，其特征在于，所述硅
酮具有衍生自长链脂肪酸的支链或非支链的烷基，特别是鲸蜡基。
6.根据前述权利要求中至少一项所述的方法，其特征在于，所述硅

\t酮对应于以下通式(II)之一：
MaM’a1M”a2DbD’b1D”b2TcT’c1T”c2Qd式(II)，
其中
M＝(R13SiO1/2)
M’＝(R2R12SiO1/2)
M”＝(R3R12SiO1/2)
D＝(R12SiO2/2)
D’＝(R2R1SiO2/2)
D”＝(R3R1SiO2/2)
T＝(R5SiO3/2)
T’＝(R2SiO3/2)
T”＝(R3SiO3/2)
Q＝(SiO4/2)
a＝0到32；优选0到22，特别是>＝2；
a1＝0到32，优选0到22，特别是0；
a2＝0到32，优选0到22，特别是>＝2；
条件是
a+a1+a2>＝2，优选＝2；
b＝1到600，优选10到500，特别是20到400；
b1＝0到80，优选0到50，特别是1到20；
b2＝0到50，优选0到20，特别是0到10；
c＝0到30，优选0到20，特别是0；
c1＝0到10，优选0到5，特别是0；
c2＝0到10，优选0到5，特别是0；
d＝0到15，优选0到12，特别是0；
条件是
a2+b2+c2>＝1
并且
R1彼此独立地是具有1到30个碳原子、优选1到6个碳原子的相同
或不同的直链或支链的、任选地芳香族的烃基，特别优选甲基或苯基，

\t特别是甲基；
R2彼此独立地是具有2到30个、优选7到22个碳原子的相同或不
同的直链或支链的、...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·克洛斯特曼，S·维歇斯，J·迈尔，J·芬茨默尔，F·亨宁，M·门特尔，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE