拨水剂组合物、拨水性纤维制品及拨水性纤维制品的制造方法技术

本发明专利技术为拨水剂组合物，其包含非氟系聚合物，所述非氟系聚合物含有来自(甲基)丙烯酸酯单体(A)的构成单元、与来自反应性乳化剂(B)的构成单元，所述(甲基)丙烯酸酯单体(A)具有也可具有取代基的碳数为12以上的1价烃基，所述反应性乳化剂(B)选自HLB为7～18的、包含重合性不饱和基团的化合物(B1)～(B3)中的至少1种。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】拨水剂组合物、拨水性纤维制品及拨水性纤维制品的制造方法
本专利技术是关于拨水剂组合物、拨水性纤维制品及拨水性纤维制品的制造方法。
技术介绍
以往已知具有含氟基的氟系拨水剂，已知通过将该氟系拨水剂于纤维制品等进行处理，对其表面赋予拨水性的纤维制品。如此的氟系拨水剂一般是通过使具有氟烷基的单体进行聚合、或共聚而制造。以氟系拨水剂处理的纤维制品虽发挥优异的拨水性，但为了表现拨水性，由于必须调整氟烷基的配向性，使氟系拨水剂附着于纤维制品后，必须以超过130℃的温度实施热处理。然而，于高温的热处理必须高能量，故在国际性省能量化的潮流方面是有问题。还有，具有氟烷基的单体由于是高价，故并非在经济面可满足的单体，进而具有氟烷基的单体由于难分解性，因此即使在环境面也有问题。另外，于纤维制品的拨水加工的领域，为了质量的稳定化及成本削减，期望即使低的浓度或低的热处理温度，也可将优异拨水性赋予纤维制品的拨水剂。因此，近年来对于不含氟的非氟系拨水剂正进行研究。例如，非专利文献1中，公开了使如石蜡或蜡的烃化合物、脂肪酸金属盐或烷基脲进行乳化分散的拨水剂。还有，专利文献1中，提案了将赋予与以往的氟系拨水剂相比毫不逊色的拨水性作为目的，乳化分散特定的非氟系聚合物的拨水剂。[现有技术文献][非专利文献][非专利文献1]“超拨水加工、加工剂的全容与透湿防水材料的新动向”、(株)大阪ChemicalMarketingCenter发行、1996年、p.7～9[专利文献][专利文献1]特开2006-328624号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，非专利文献1记载的非氟系拨水剂中，难以得到具有与用以往的氟系拨水剂进行处理时同样的拨水性的纤维制品。还有，经处理的纤维制品有变硬的倾向，对于触感也可说并非足够。专利文献1记载的非氟系拨水剂的情况，为了确保储藏稳定性，非氟系聚合物配合充分经乳化分散的量的表面活性剂时，有降低所得的纤维制品的拨水性的倾向，实现储藏稳定性与拨水性的两全实为困难。本专利技术是鉴于上述情况而完成的，目的在于，提供储藏稳定性优异的同时，即使于未进行热处理的情况，也可将充分的拨水性赋予纤维制品等，可得到触感及拨水性优异的拨水性纤维制品的拨水剂组合物、以及使用其的拨水性纤维制品及拨水性纤维制品的制造方法。[用于解决课题的手段]本专利技术是提供拨水剂组合物，其包含非氟系聚合物，该非氟系聚合物含有来自下述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体(A)的构成单元、与来自反应性乳化剂(B)的构成单元，该反应性乳化剂(B)选自(B1)～(B3)中的至少1种，(B1)HLB为7～18的下述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB为7～18的下述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB为7～18的、在具有羟基及聚合性不饱和基团的油脂中加成碳数2～4的环氧烷烃的化合物。[化1][式(A-1)中，R1表示氢或甲基，R2表示也可具有取代基的碳数12以上的1价烃基]。[化2][式(I-1)中，R3表示氢或甲基，X表示碳数1～6的直链或支链的亚烷基，Y1表示包含碳数2～4的亚烷氧基的2价基团]。[化3][式(II-1)中，R4表示具有聚合性不饱和基团的碳数13～17的1价不饱和烃基，Y2表示包含碳数2～4的亚烷氧基的2价基团]。上述非氟系聚合物可进一步含有来自选自由下述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)构成的组中的至少1种的第2(甲基)丙烯酸酯单体(C)的构成单元。(C1)下述通式(C-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化4][式(C-1)中，R5表示氢或甲基，R6表示具有选自由羟基、氨基、羧基、环氧基、异氰酸酯基及(甲基)丙烯酰氧基构成的组中的至少1种官能团的碳数1～11的1价链状烃基。式中，在分子内的(甲基)丙烯酰氧基的数为2以下]。(C2)下述通式(C-2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化5][式(C-2)中，R7表示氢或甲基，R8表示也可具有取代基的碳数1～11的1价环状烃基]。(C3)下述通式(C-3)表示的甲基丙烯酸酯单体[化6][式(C-3)中，R9表示无取代的碳数1～4的1价链状烃基]。(C4)下述通式(C-4)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化7][式(C-4)中，R10表示氢或甲基，p表示2以上的整数，S表示(p+1)价的有机基团，T表示具有聚合性不饱和基团的1价有机基团]。本专利技术还提供拨水剂组合物，其包含非氟系聚合物，该非氟系聚合物是使乳化物或分散物进行乳化聚合或分散聚合而成，该乳化物或分散物是包含上述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体(A)与反应性乳化剂(B)，该反应性乳化剂(B)选自(B1)～(B3)中的至少1种，(B1)HLB为7～18的上述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB为7～18的上述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB为7～18的、在具有羟基及聚合性不饱和基团的油脂中加成碳数2～4的环氧烷烃的化合物。上述乳化物或上述分散物可进一步包含选自由上述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)构成的组中的至少1种的第2(甲基)丙烯酸酯单体(C)。根据本专利技术的拨水剂组合物，储藏稳定性优异的同时，即使于未进行热处理的情况，也能够将充分的拨水性赋予纤维制品等，能够实现触感及拨水性优异的拨水性纤维制品。本专利技术还提供拨水性纤维制品，其是由附着非氟系聚合物的纤维制品而成，该非氟系聚合物含有来自上述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体(A)的构成单元、与来自反应性乳化剂(B)的构成单元，该反应性乳化剂(B)选自(B1)～(B3)中的至少1种，(B1)HLB为7～18的上述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB为7～18的上述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB为7～18的、在具有羟基及聚合性不饱和基团的油脂中加成碳数2～4的环氧烷烃的化合物。上述非氟系聚合物可进一步包含选自由上述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)构成的组中的至少1种来自第2(甲基)丙烯酸酯单体(C)的构成单元。本专利技术还提供拨水性纤维制品，其是由附着非氟系聚合物的纤维制品而成，该非氟系聚合物是使乳化物或分散物进行乳化聚合或分散聚合而成，该乳化物或分散物包含上述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体(A)与反应性乳化剂(B)，该反应性乳化剂(B)选自(B1)～(B3)中的至少1种，(B1)HLB为7～18的上述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB为7～18的上述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB为7～18的、在具有羟基及聚合性不饱和基团的油脂中加成碳数2～4的环氧烷烃的化合物。上述乳化物或上述分散物可进一步包含选自由上述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)构成的组中的至少1种的第2(甲基)丙烯酸酯单体(C)。本专利技术的拨水性纤维制品即使于屋外长期间使用时，能够充分维持触感及拨水性。本专利技术还提供拨水性纤维制品的制造方法，其具备将纤维制品以包含上述本专利技术涉及的拨水剂组合物的处理液进行处理的工序。根据本专利技术的拨水性纤维制品的制造方法，通过使用储藏稳定性优异的同时，即使于未进行热处理的情况，也可将充分的拨水性赋予纤维制品等的本专利技术的拨水剂组合物，能够稳定制造触感及拨水性优异的拨水性纤维制品。还有，本专利技术的拨本文档来自技高网...

【技术保护点】
拨水剂组合物，其包含非氟系聚合物，该非氟系聚合物含有来自下述通式(A‑1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体(A)的构成单元、与来自反应性乳化剂(B)的构成单元，该反应性乳化剂(B)选自下述(B1)～(B3)中的至少一种，(B1)HLB为7～18的下述通式(I‑1)表示的化合物、(B2)HLB为7～18的下述通式(II‑1)表示的化合物、及(B3)HLB为7～18的、在具有羟基及聚合性不饱和基团的油脂中加成碳数2～4的环氧烷烃的化合物；[化1][式(A‑1)中，R1表示氢或甲基，R2表示也可具有取代基的碳数12以上的1价烃基]；[化2][式(I‑1)中，R3表示氢或甲基，X表示碳数1～6的直链或支链的亚烷基，Y1表示包含碳数2～4的亚烷氧基的2价基团]；[化3][式(II‑1)中，R4表示具有聚合性不饱和基团的碳数13～17的1价不饱和烃基，Y2表示包含碳数2～4的亚烷氧基的2价基团]。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.24 JP 2014-0118341.拨水剂组合物，其包含非氟系聚合物，该非氟系聚合物含有来自下述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体(A)的构成单元、与来自反应性乳化剂(B)的构成单元，该反应性乳化剂(B)选自下述(B1)～(B3)中的至少一种，(B1)HLB为7～18的下述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB为7～18的下述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB为7～18的、在具有羟基及聚合性不饱和基团的油脂中加成碳数2～4的环氧烷烃的化合物；所述非氟系聚合物的重均分子量为10万以上，所述非氟系聚合物在105℃的熔融粘度为1000Pa·s以下，[化1][式(A-1)中，R1表示氢或甲基，R2表示也可具有取代基的碳数12～24的1价烃基]；[化2][式(I-1)中，R3表示氢或甲基，X表示碳数1～6的直链或支链的亚烷基，Y1表示包含碳数2～4的亚烷氧基的2价基团]；[化3][式(II-1)中，R4表示具有聚合性不饱和基团的碳数13～17的1价不饱和烃基，Y2表示包含碳数2～4的亚烷氧基的2价基团]。2.如权利要求1的拨水剂组合物，其中，前述非氟系聚合物进一步含有来自选自由下述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)构成的组中的至少1种的第2(甲基)丙烯酸酯单体(C)的构成单元；(C1)下述通式(C-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化4][式(C-1)中，R5表示氢或甲基，R6表示具有选自由羟基、氨基、羧基、环氧基、异氰酸酯基及(甲基)丙烯酰氧基构成的组中的至少1种的官能团的碳数1～11的1价链状烃基，式中，在分子内的(甲基)丙烯酰氧基的数为2以下]；(C2)下述通式(C-2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化5][式(C-2)中，R7表示氢或甲基，R8表示也可具有取代基的碳数1～11的1价环状烃基]；(C3)下述通式(C-3)表示的甲基丙烯酸酯单体[化6][式(C-3)中，R9表示无取代的碳数1～4的1价链状烃基]；(C4)下述通式(C-4)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化7][式(C-4)中，R10表示氢或甲基，p表示2以上的整数，S表示(p+1)价的有机基团，T表示具有聚合性不饱和基团的1价有机基团]。3.拨水剂组合物，其包含非氟系聚合物，该非氟系聚合物是使乳化物或分散物进行乳化聚合或分散聚合而成，该乳化物或分散物包含下述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体(A)与反应性乳化剂(B)，该反应性乳化剂(B)选自下述(B1)～(B3)中的至少一种，(B1)HLB为7～18的下述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB为7～18的下述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB为7～18的、在具有羟基及聚合性不饱和基团的油脂中加成碳数2～4的环氧烷烃的化合物；所述非氟系聚合物的重均分子量为10万以上，所述非氟系聚合物在105℃的熔融粘度为1000Pa·s以下，[化8][式(A-1)中，R1表示氢或甲基，R2表示也可具有取代基的碳数12～24的1价烃基]；[化9][式(I-1)中，R3表示氢或甲基，X表示碳数1～6的直链或支链的亚烷基，Y1表示包含碳数2～4的亚烷氧基的2价基团]；[化10][式(II-1)中，R4表示具有聚合性不饱和基团的碳数13～17的1价不饱和烃基，Y2表示包含碳数2～4的亚烷氧基的2价基团]。4.如权利要求3的拨水剂组合物，前述乳化物或前述分散物进一步包含选自由下述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)构成的组中的至少1种的第2(甲基)丙烯酸酯单体(C)；(C1)下述通式(C-1)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化11][式(C-1)中，R5表示氢或甲基，R6表示具有选自由羟基、氨基、羧基、环氧基、异氰酸酯基及(甲基)丙烯酰氧基构成的组中的至少1种的官能团的碳数1～11的1价链状烃基；式中，在分子内的(甲基)丙烯酰氧基的数为2以下]；(C2)下述通式(C-2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化12][式(C-2)中，R7表示氢或甲基，R8表示也可具有取代基的碳数1～11的1价环状烃基]；(C3)下述通式(C-3)表示的甲基丙烯酸酯单体[化]3][式(C-3)中，R9表示无取代的碳数1～4的1价链状烃基]；(C4)下述通式(C-4)表示的(甲基)丙烯酸酯单体[化14][式(C-4)中，R10表示氢或甲基，p表示2以上的整数，S表示(p+1)价的有机基团，T表示具有聚合性不饱和基团的1价有机基团]。5.拨水性纤维制品，其是在纤维制品上附着有非...

【专利技术属性】
技术研发人员：织田扩，
申请(专利权)人：日华化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP