水性聚氨基甲酸酯树脂、表面处理剂及使用其进行了表面处理的皮革制造技术

本发明专利技术提供一种水性聚氨基甲酸酯树脂，其是异氰酸酯基末端预聚物的中和物通过使用(e)具有2个以上氨基及/或亚氨基的多胺而得到的链伸长物，其中，异氰酸酯基末端预聚物为(a)有机聚异氰酸酯、(b)多元醇、(c)具有阴离子性亲水基与至少2个活性氢的化合物及(d)多价醇的反应生成物，上述(b)多元醇包含选自(b1)具有源自碳原子数为3～10的整数的具有分支结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇及(b2)具有源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇中的至少1种，上述(d)多价醇包含至少具有3个以上活性氢的多价醇。价醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水性聚氨基甲酸酯树脂、表面处理剂及使用其进行了表面处理的皮革


[0001]本专利技术涉及水性聚氨基甲酸酯树脂、表面处理剂及使用其进行了表面处理的皮革。

技术介绍

[0002]在具有由聚氨基甲酸酯树脂构成的表皮层的合成皮革或聚氯乙烯(PVC)皮革等的制造工序中，为了提高合成皮革或PVC皮革的表面的耐磨耗性或光泽，使用表面处理剂进行加工。对于在现有的表面处理剂中所使用的树脂组合物而言，主流的是包含二甲基甲酰胺、甲苯、甲基乙基酮等有机溶剂的溶剂体系，这些有机溶剂大多是可燃性强、毒性高的物质，所以有火灾的危险性、作业环境的恶化、对大气及水质等的环境污染等的问题。另外，在合成皮革的制造中，虽然也对这些有机溶剂进行回收，但是有花费巨额的成本或劳力的问题。
[0003]近年来，不仅有环境管制上的提高，而且，由于在使用有机溶剂系氨基甲酸酯树脂所得的皮革内部残留有机溶剂，所以皮肤障碍等的对人体的影响也成为了问题。因此，正在进行尽量或完全不包含有机溶剂的水性表面处理剂的开发，尤其是，对于在汽车内饰材料中所使用的皮革用材而言，由于担心所残留的有机溶剂对人体的影响，所以，强烈希望开发出水性表面处理剂。
[0004]例如，国际公开第2019/221088号(专利文献1)中记载了一种聚氨基甲酸酯树脂，其包含多元醇成分、异氰酸酯成分，其中：(1)包含聚碳酸酯二醇成分作为上述多元醇成分，包含直链型脂肪族异氰酸酯成分作为上述异氰酸酯成分；(2)上述聚碳酸酯二醇成分的重均分子量为500～3000，在其结构中包含源自碳原子数为3～10的二醇的结构；(3)在上述异氰酸酯成分中，10mol％以上为碳原子数为4～10的直链型脂肪族异氰酸酯成分；在实施例中，作为上述聚碳酸酯二醇成分，使用了源自1,4
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丁二醇及1,10
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癸二醇的聚碳酸酯二醇。将该聚氨基甲酸酯树脂涂布于基材时，可兼顾耐寒弯曲性与耐化学性，但耐磨耗性不充分。
[0005]另外，国际公开第2015/107933号(专利文献2)中记载了一种水性表面处理剂，其中，含有100％模量在10～20MPa的范围的水性聚氨基甲酸酯(A)及碳化二亚胺类交联剂(B)；在实施例中，作为上述水性聚氨基甲酸酯(A)，使用了1,6
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己二醇基底的聚碳酸酯二醇的水性聚氨基甲酸酯。使用该水性表面处理剂来处理皮革用基材的表面时，虽然能够得到优异的耐磨耗性，但是有弯曲性降低的问题。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1：国际公开第2019/221088号
[0009]专利文献2：国际公开第2015/107933号

技术实现思路

[0010]专利技术所要解决的技术问题
[0011]本专利技术是鉴于上述现有技术所具有的技术问题而完成的，其目的在于，提供一种对于皮革用基材在不损害弯曲性的同时能够赋予优异的耐磨耗性的水性聚氨基甲酸酯树脂及表面处理剂，以及不损害弯曲性的同时赋予优异的耐磨耗性的皮革。
[0012]解决技术问题的手段
[0013]本专利技术者们为了实现上述目的而进行了重复的潜心研究，其结果发现：通过使用采用源自碳原子数为3～10的整数的具有分支结构的二醇的聚碳酸酯二醇及源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的聚碳酸酯二醇中的至少1种所调制的水性聚氨基甲酸酯树脂来处理皮革用基材的表面，可对于皮革用基材在不损害弯曲性的同时赋予优异的耐磨耗性，从而完成了本专利技术。
[0014]即，本专利技术的水性聚氨基甲酸酯树脂是异氰酸酯基末端预聚物的中和物通过使用(e)具有2个以上氨基及/或亚氨基的多胺而得到的链伸长物，该异氰酸酯基末端预聚物为(a)有机聚异氰酸酯、(b)多元醇(polyol)、(c)具有阴离子性亲水基与至少2个活性氢的化合物及(d)多价醇(polyhydric alcohol)的反应生成物，上述(b)多元醇包含选自(b1)具有源自碳原子数为3～10的整数的具有分支结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇及(b2)具有源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇中的至少1种，上述(d)多价醇包含至少具有3个以上活性氢的多价醇。
[0015]本专利技术的水性聚氨基甲酸酯树脂中，优选为：上述(b1)聚碳酸酯二醇为具有源自碳原子数为3～10的整数的具有分支结构的二醇的结构单元与源自碳原子数为3～10的整数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇，上述(b2)聚碳酸酯二醇为选自具有源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的结构单元与源自碳原子数为4～10的偶数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇、及具有仅源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇中的至少1种。
[0016]另外，在本专利技术的水性聚氨基甲酸酯树脂中，上述(b)多元醇中的上述聚碳酸酯二醇(b1)及(b2)的合计量的百分比优选为40质量％以上；另外，相对于上述(b)多元醇、上述(c)具有阴离子性亲水基与至少2个活性氢的化合物及上述(d)多价醇的合计量，上述(d)多价醇的百分比优选为0.1～1.5质量％。
[0017]另外，在本专利技术的水性聚氨基甲酸酯树脂中，上述异氰酸酯基末端预聚物中的游离异氰酸酯基的含量优选为0.2～4.0质量％，另外，上述(a)有机聚异氰酸酯优选为选自脂肪族聚异氰酸酯及脂环式聚异氰酸酯中的至少1种。
[0018]本专利技术的表面处理剂是至少含有水性聚氨基甲酸酯树脂的表面处理剂，其中，该水性聚氨基甲酸酯树脂为异氰酸酯基末端预聚物或其中和物通过使用(e)具有2个以上氨基及/或亚氨基的多胺而得到的链伸长物，该异氰酸酯基末端预聚物是(a)有机聚异氰酸酯、(b)多元醇及(d)多价醇的反应生成物；上述(b)多元醇包含选自(b1)具有源自碳原子数为3～10的整数的具有分支结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇及(b2)具有源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇中的至少1种；上述(d)多价醇包含至少具有3个以上活性氢的多价醇。
[0019]在本专利技术的表面处理剂中，上述水性聚氨基甲酸酯树脂优选为上述本专利技术的水性聚氨基甲酸酯树脂。
[0020]本专利技术的皮革具备：皮革用基材、和通过使用上述本专利技术的表面处理剂而形成在
上述基材的表面的表面处理层。
[0021]专利技术效果
[0022]根据本专利技术能够得到不损害弯曲性的同时具有优异的耐磨耗性的皮革。
具体实施方式
[0023]以下，根据合适的实施方式来详细地说明本专利技术。
[0024][水性聚氨基甲酸酯树脂][0025]首先，说明本专利技术的水性聚氨基甲酸酯树脂。本专利技术的水性聚氨基甲酸酯树脂为自乳化型的水性聚氨基甲酸酯树脂，其是异氰酸酯基末端预聚物的中和物通过使用(e)具有2个以上氨基及/或亚氨基的多胺而得到的链伸长物，该异氰酸酯基末端预聚物为(a)有机聚异氰酸酯、(b)多元醇、(c)具有阴离子性亲水基与至少2个活性氢的化合物及本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种水性聚氨基甲酸酯树脂，其中，该水性聚氨基甲酸酯树脂是异氰酸酯基末端预聚物的中和物通过使用(e)具有2个以上氨基及/或亚氨基的多胺而得到的链伸长物，所述异氰酸酯基末端预聚物为(a)有机聚异氰酸酯、(b)多元醇、(c)具有阴离子性亲水基与至少2个活性氢的化合物及(d)多价醇的反应生成物，所述(b)多元醇包含选自(b1)及(b2)中的至少1种，(b1)具有源自碳原子数为3～10的整数的具有分支结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇，(b2)具有源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇，所述(d)多价醇包含至少具有3个以上活性氢的多价醇。2.如权利要求1所述的水性聚氨基甲酸酯树脂，其中，所述(b1)聚碳酸酯二醇为具有源自碳原子数为3～10的整数的具有分支结构的二醇的结构单元与源自碳原子数为3～10的整数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇；所述(b2)聚碳酸酯二醇为选自具有源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的结构单元与源自碳原子数为4～10的偶数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇、及具有仅源自碳原子数为3～9的奇数的具有直链结构的二醇的结构单元的聚碳酸酯二醇中的至少1种。3.如权利要求1或2所述的水性聚氨基甲酸酯树脂，其中，所述(b)多元醇中的所述聚碳酸酯二醇(b1)及(b2)的合计量的百分比为40质量％以上。4.如权利要求1～3中任一项所述的水性聚氨基甲酸酯树...

【专利技术属性】
技术研发人员：南北直辉，齐藤雄介，近藤邦晃，西野正和，
申请(专利权)人：日华化学株式会社，
类型：发明
国别省市：