一种端乙烯基甲基苯基硅油及其制备方法与应用技术

本发明专利技术属于有机硅材料技术领域，公开了一种端乙烯基甲基苯基硅油及其制备方法与应用。所述制备方法为：将甲基苯基二烷氧基硅烷加入到有机溶剂和去离子水的混合溶液中，在70‑90℃条件下平衡反应3‑5小时，有机相经水洗、干燥除水、过滤除杂，得到甲基苯基硅氧烷水解物溶液；然后将所得水解物溶液中加入四甲基二乙烯基二硅氧烷、有机溶剂和催化剂，在95‑110℃条件下反应3‑5小时，反应完成后脱除低沸物及溶剂、并除去催化剂，最后经活性炭吸附过滤后得到端乙烯基甲基苯基硅油。本发明专利技术所得产物为以甲基苯基硅氧烷链节构成的均聚物，其无色透明，粘度适中，折光指数高，可作为加成型硅橡胶组分用于LED封装材料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机硅材料
，具体涉及一种端乙烯基甲基苯基硅油及其制备方法与应用。
技术介绍
目前，国内苯基硅油的结构绝大部分都是二甲基二苯基硅油，合成方法主要有两种，一种方法是通过二苯基氯硅烷或烷氧基硅烷与二甲基氯硅烷或烷氧基硅烷先水解后缩合制成；另一种方法是通过八苯基环四硅氧烷和八甲基环四硅氧烷开环聚合得到，由于相容性等问题，通常很难获得结构均一且性能良好的二甲基二苯基硅油。另外，端乙烯基甲基苯基硅油不对称的侧链聚硅氧烷分子结构，难形成p-π共轭体系且玻璃化转变温度低，赋予其优异的抗紫外光辐射及耐低温性能。近年来，随着LED在照明及背光领域的广泛应用，高折射率(折光指数≥1.50)端乙烯基甲基苯基硅油可作为扩链剂为加成型液体硅橡胶提供韧性，尤其适用于LED封装，赋予材料优异的耐高低温性、耐辐照性及高透光性等。然而，由于生产技术上的封锁，到现在为止相关制备方法仍较少公开，因此，端乙烯基甲基苯基硅油的制备与性能研究具有长远意义。
技术实现思路
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本专利技术的首要目的在于提供一种端乙烯基甲基苯基硅油的制备方法。本专利技术的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的端乙烯基甲基苯基硅油。本专利技术的再一目的在于提供上述端乙烯基甲基苯基硅油与含氢甲基苯基聚硅氧烷交联固化得到有机硅树脂，在LED封装材料、光纤保护涂层及耐高温橡胶制品等领域中的应用。本专利技术目的通过以下技术方案实现：一种端乙烯基甲基苯基硅油的制备方法，包括如下制备步骤：(1)按质量份计，将100-200份甲基苯基二烷氧基硅烷加入到100-200份有机溶剂和200-400份去离子水中，在70-90℃条件下平衡反应3-5小时，有机相经水洗、干燥除水、过滤除杂，得到甲基苯基硅氧烷水解物溶液；(2)在步骤(1)所得水解物溶液中加入四甲基二乙烯基二硅氧烷、有机溶剂和催化剂，在95-110℃条件下反应3-5小时，反应完成后脱除低沸物及溶剂、并除去催化剂，最后经活性炭吸附过滤后得到端乙烯基甲基苯基硅油。优选地，所述甲基苯基二烷氧基硅烷是指甲基苯基二甲氧基硅烷或甲基苯基二乙氧基硅烷。优选地，所述的有机溶剂是指甲苯或二甲苯。优选地，所述催化剂为四甲基氢氧化铵或四丁基氢氧化磷的甲醇溶液；更优选四甲基氢氧化铵或四丁基氢氧化磷的质量分数为25％的甲醇溶液。上述制备方法中可通过控制乙烯基封端剂四甲基二乙烯基二硅氧烷与甲基苯基二烷氧基硅烷单体的摩尔比，得到不同聚合度及折光指数的端乙烯基甲基苯基硅油。一种端乙烯基甲基苯基硅油，通过上述方法制备得到，所述端乙烯基甲基苯基硅油具有如下结构通式：其中，n＝10～20的整数。上述端乙烯基甲基苯基硅油的折光指数为1.50以上。上述端乙烯基甲基苯基硅油与含氢甲基苯基聚硅氧烷交联固化得到有机硅树脂，在LED封装材料、光纤保护涂层及耐高温橡胶制品等领域中的应用。本专利技术的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果：(1)本专利技术的制备方法通过先将甲基苯基二烷氧基硅烷在有机溶剂和水同时存在的条件下进行水解，然后经除水后与四甲基二乙烯基二硅氧烷进行扩链聚合反应，其反应条件温和、反应原料相容性好，可显著提高产品收率及品质；(2)本专利技术的制备方法所用催化剂为四甲基氢氧化铵或四丁基氢氧化磷的甲醇溶液，其与反应体系的相容性好，催化效率高；(3)本专利技术所得端乙烯基甲基苯基硅油为以甲基苯基硅氧烷链节构成的均聚物，具有不对称侧链聚硅氧烷分子结构，该硅油无色透明，粘度适中，折光指数高，且具有优异的抗紫外光辐射及耐低温性能，可作为加成型硅橡胶组分用于LED封装材料。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于此。实施例1按质量份计，将100份甲基苯基二甲氧基硅烷加入到100份甲苯和200份去离子水中，在80℃条件下平衡反应5小时，然后有机相用去离子水洗涤至中性后，经无水硫酸钠干燥，过滤，得到甲基苯基水解物的甲苯溶液；在上述溶液中加入20份乙烯基双封头(四甲基二乙烯基二硅氧烷)、100份甲苯和0.7份四甲基氢氧化铵作为催化剂(加入前配成质量分数为25％的甲醇溶液)，在100℃条件下反应5小时；反应完成后升温至135℃脱除低沸物及溶剂，再继续缓慢升温至180℃，并在减压条件下破坏催化剂并拔除低沸物，经活性炭吸附过滤后即得无色透明的端乙烯基甲基苯基硅油，其中n＝10，折光指数为1.50。实施例2按质量份计，将220份甲基苯基二乙氧基硅烷加入到200份甲苯和400份去离子水中，在85℃条件下平衡反应4小时，然后有机相用去离子水洗涤至中性后，经无水硫酸钠干燥，过滤，得到甲基苯基水解物的甲苯溶液；在上述溶液中加入27份乙烯基双封头、200份甲苯和1.4份四丁基氢氧化磷作为催化剂(加入前配成质量分数为25％的甲醇溶液)，在105℃条件下反应4小时；反应完成后升温至135℃脱除低沸物及溶剂，再继续缓慢升温至180℃，并在减压条件下破坏催化剂并拔除低沸物，经活性炭吸附过滤后即得无色透明的端乙烯基甲基苯基硅油，其中n＝15，折光指数为1.52。实施例3按质量份计，将200份甲基苯基二甲氧基硅烷加入到200份甲苯和400份去离子水中，在90℃条件下平衡反应3.5小时，然后有机相用去离子水洗涤至中性后，经无水硫酸钠干燥，过滤，得到甲基苯基水解物的甲苯溶液；在上述溶液中加入20份乙烯基双封头、200份甲苯和1.4份四甲基氢氧化铵作为催化剂(加入前配成质量分数为25％的甲醇溶液)，在110℃条件下反应3小时；反应完成后升温至135℃脱除低沸物及溶剂，再继续缓慢升温至180℃，并在减压条件下破坏催化剂并拔除低沸物，经活性炭吸附过滤后即得无色透明的端乙烯基甲基苯基硅油，其中n＝20，折光指数为1.53。上述实施例为本专利技术较佳的实施方式，但本专利技术的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本专利技术的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种端乙烯基甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：(1)按质量份计，将100‑200份甲基苯基二烷氧基硅烷加入到100‑200份有机溶剂和200‑400份去离子水中，在70‑90℃条件下平衡反应3‑5小时，有机相经水洗、干燥除水、过滤除杂，得到甲基苯基硅氧烷水解物溶液；(2)在步骤(1)所得水解物溶液中加入四甲基二乙烯基二硅氧烷、有机溶剂和催化剂，在95‑110℃条件下反应3‑5小时，反应完成后脱除低沸物及溶剂、并除去催化剂，最后经活性炭吸附过滤后得到端乙烯基甲基苯基硅油。

【技术特征摘要】
1.一种端乙烯基甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
(1)按质量份计，将100-200份甲基苯基二烷氧基硅烷加入到100-200份
有机溶剂和200-400份去离子水中，在70-90℃条件下平衡反应3-5小时，有机
相经水洗、干燥除水、过滤除杂，得到甲基苯基硅氧烷水解物溶液；
(2)在步骤(1)所得水解物溶液中加入四甲基二乙烯基二硅氧烷、有机
溶剂和催化剂，在95-110℃条件下反应3-5小时，反应完成后脱除低沸物及溶剂、
并除去催化剂，最后经活性炭吸附过滤后得到端乙烯基甲基苯基硅油。
2.根据权利要求1所述的一种端乙烯基甲基苯基硅油的制备方法，其特征
在于：所述甲基苯基二烷氧基硅烷是指甲基苯基二甲氧基硅烷或甲基苯基二乙
氧基硅烷。
3.根据权利要求1所述的一种端乙烯基甲基苯基硅油的制备方法，其特征
在于：所述的有机溶剂是指...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄伟良，唐强，王纲，杨建宇，
申请(专利权)人：清远市美乐仕油墨有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44