一种三组份层层自组装阻燃改性苎麻织物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种三组份层层自组装阻燃改性苎麻织物及其制备方法。该方法为：将苎麻织物用清洗剂在去离子水中清洗干净，取出干燥。将清洗干燥后的苎麻织物依次浸于聚乙烯亚胺溶液及磷酸锆溶液中，每次浸泡2～10min，此为阻燃整理一个双层的苎麻织物。重复该过程，直至在苎麻织物表面组装5～10层的双层阻燃涂层。之后再将构建了5～10个双层的PEI/ZrP阻隔涂层的苎麻织物依次浸于浓度为0.9wt％的PEI溶液及浓度为0.9wt％的聚磷酸铵溶液中，每次浸泡2～5min；重复该过程，直至在苎麻织物表面再组装0～5个双层的PEI/APP膨胀阻燃涂层。该工艺操作简单、灵活且稳定性好，能有效提高苎麻织物的阻燃性能。

【技术实现步骤摘要】
一种三组份层层自组装阻燃改性苎麻织物及其制备方法
本专利技术涉及一种苎麻纤维及其织物阻燃整理
，具体涉及一种三组份(PEI/ZrP/APP)层层自组装阻燃改性苎麻织物及其制备方法。
技术介绍
苎麻纤维作为最具潜力的天然纤维增强材料，具有来源广、低成本、低密度、力学性能优良、绿色环保、生物可降解等优点，但其在建筑、电子、汽车以及航空航天等领域的进一步应用拓展则对其性能提出了更高的要求，尤其是热稳定性和阻燃性。层层组装法(layer-by-layer(LBL)assembly层层自组装)是一种操作简单易实施并且可控性好的新型材料表面改性方法。该方法是基于相反电荷聚电解质的物理吸附作用，在固体表面交替沉积而成多层膜的一种技术，不仅适应于聚电解质体系，甚至也适合于任何带电荷的物质，因此受到了越来越多的关注。LBL技术的广泛适应性使其在许多领域有着潜在的应用价值。聚乙烯亚胺(PEI)是一种广泛用于层层组装的正电荷聚电解质，且其在高温下易于碳化且释放出惰性气体。聚磷酸铵(APP)一种磷氮系特效膨胀型无机阻燃剂，其水溶液呈负电荷，理论磷含量为31.92wt％，理论氮含量为14.44wt％，热稳定性好、吸湿小、分散性好、毒性低、抑烟等优点。磷酸锆(ZrP)是一种阴离子型层状化合物，燃烧过程中在基体表面形成的阻隔层可以有效地隔热隔氧从而提高基体材料的阻燃性。然而如何将上述三组份与苎麻纤维相互结合，以解决苎麻纤维热稳定性差、易于燃烧的确定，获得阻燃性能好的苎麻产品成为本领域亟待解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对以上现有技术的上述不足，提供一种三组份层层自组装阻燃改性苎麻纤维,以PEI/ZrP/APP组成的新型复合阻燃剂为高效膨胀/阻隔型阻燃剂，通过层层自组装方法制备，工艺操作简单、灵活且稳定性好，能有效提高苎麻织物的阻燃性能。为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案为：一种三组份层层自组装阻燃改性苎麻织物，包括内部的苎麻纤维层，所述的苎麻纤维层的外表面包覆有多层PEI/ZrP层，PEI/ZrP层的层数为5～10层；所述的PEI/ZrP层的外表面包覆有多层PEI/APP层，所述的PEI/APP层的层数为0～5层。本专利技术上述的PEI/ZrP层为由聚乙烯亚胺和磷酸锆形成的涂层。本专利技术上述的PEI/APP层为由聚乙烯亚胺和聚磷酸铵形成的涂层。本专利技术要解决的另一个技术问题是提供一种阻燃改性苎麻织物的制备方法，该方法步骤包括：(1)将苎麻织物用清洗剂在去离子水中清洗5～10分钟，然后干燥；(2)将步骤(1)处理后的苎麻织物在PEI溶液中浸泡2～10min，然后使用去离子水中清洗1～3次(每次1-5min)，并干燥；(3)将步骤(2)处理后的苎麻织物在ZrP悬浮液中浸泡2～10min，然后使用去离子水中清洗1～3次(每次1-5min)，并干燥；(4)步骤(2)和步骤(3)为一个包含PEI层和ZrP层的完整双层(BL)的组装循环过程，重复步骤(2)和步骤(3)的过程，直到达到所需层数(m)为止；(5)将步骤(4)处理后的苎麻织物在PEI溶液中浸泡2～5min，然后使用去离子水中清洗1～3次(每次1-5min)，并干燥；(6)将步骤(5)处理后的苎麻织物在APP溶液中浸泡2～5min，然后使用去离子水中清洗1～3次(每次1-5min)，并干燥；(7)步骤(5)和步骤(6)为一个包含PEI层和APP层的完整双层(BL)的组装循环，重复步骤(5)和步骤(6)的过程，直到达到所需层数(n)为止；(8)将步骤(7)得到的苎麻织物干燥，得到目的阻燃改性苎麻织物。最终可以通过称量苎麻织物在处理前后的质量计算处阻燃涂层的含量。本专利技术上述步骤(1)中使用的清洗剂为浓度5g/L氢氧化钠水溶液，用以去除苎麻织物在纺织过程前上浆的浆料。本专利技术所述步骤(2)和(5)中PEI溶液中PEI的浓度为0.9wt％(重量百分比)。所述步骤(2)和(5)中PEI溶液的配制：将50wt％的PEI水溶液(购买的市售PEI50wt％的水溶液)加去离子水稀释至0.9wt％，缓慢滴加1.0mol/mL的HCl溶液将其pH值调至8.9-9.1。上述浓度和pH的目的是因为PEI溶液本身碱性很强，直接使用会对苎麻织物产生较大损伤，因此需要HCl溶液将PEI溶液的pH值调低，而苎麻织物在pH值9左右的溶液里几乎没有损伤。本专利技术所述步骤(3)中ZrP溶液中ZrP的浓度为0.2wt％(重量百分比)。本专利技术所述步骤(3)中ZrP溶液的配制：先配制质量分数为0.2wt％的磷酸锆悬浮液，磁力搅拌24h使其均匀分散，直接使用，不用调节PH值。溶剂为去离子水。本专利技术步骤(4)中所需层数m为5～10层，此处的层数中的每一层是指由PEI层和ZrP层构成的完整双层的阻燃涂层。本专利技术所述步骤(6)中APP溶液中APP的浓度为0.9wt％(重量百分比)。本专利技术所述步骤(6)中APP溶液的配制：采用酸碱滴定法制备浓度0.9wt％的APP溶液，缓慢滴加1.0mol/mL的NaOH溶液将其pH值调至8.9-9.1。上述浓度和pH的目的是保护苎麻纤维不受到损伤。本专利技术所述步骤(7)中所需层数n为0～5层，优选为1-4层，此处的层数中的每一层是指PEI层和APP层构成的完整双层。本专利技术所述步骤(1)中的干燥具体是指：先在60～80℃鼓风干燥器中干燥5～15min。本专利技术所述步骤(2)、(3)、(5)、(6)中干燥具体是指：将苎麻织物放置于使用N2吹干的石英片上，然后置于60～80℃鼓风干燥箱中干燥5-15min。本专利技术所述步骤(8)中的干燥具体是指：在干燥皿中放置7-10h。本专利技术之所以限定不同的干燥工艺，是因为：步骤(1)中干燥的仅是清洗过的苎麻布，可以放在烘箱里直接干燥。所述步骤(2)、(3)、(5)、(6)中干燥的是自组装处理过的苎麻布，为了避免烘干过程中的二次污染，将其放在使用N2吹干的石英片上，再放进烘箱里干燥；步骤(8)中干燥的制备好的苎麻布，为了避免不同时间空气湿度对织物测试结果的影响，在性能测试之前需放在干燥皿里恒重，进而可以保证苎麻布在测试前所含的水分是相同的。与现有技术相比，本专利技术具有以下显著优点和有益效果：(1)采用层层组装法在苎麻织物表面构筑了三组份阻隔层在内膨胀层在外的膨胀阻隔复合涂层(PEI/ZrP+PEI/APP)。首次将聚乙烯亚胺(PEI)、聚磷酸铵(APP)和磷酸锆(ZrP)三种组份按照特定的涂层顺序、原料浓度和层数包覆于苎麻织物的表面，自组装处理后织物表面光滑而平整，涂层中的P、N元素含量最高，拥有最优的阻燃性和自熄性，表现为热释放速率和总的热释放量的大幅下降以及垂直燃烧中最为完整的残炭形貌；有效提高了苎麻织物的热稳定性、不易于燃烧的性能，最终获得阻燃性能好的苎麻产品。(2)本专利技术的制备方法，设定了各种原料的特定浓度，直接简单的浸泡即可实现与苎麻产品的充分包覆、粘合，无需偶联剂或者其它处理，获得的最终产品表层涂料粘附性能高，不易脱离，能够有效实现对内部苎麻织物的保护；另外，本专利技术采用的层层自组装阻燃整理的方法操作简单、灵活，且稳定性好，且成本较低；(3)本专利技术方法制备的苎麻织物适合应用于制造高性能耐高温、阻燃的绿色复合材料。附图说明图1PEI/Zr本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三组份层层自组装阻燃改性苎麻织物，包括内部的苎麻纤维层，其特征在于：所述的苎麻纤维层的外表面包覆有多层PEI/ZrP层，PEI/ZrP层的层数为5～10层；所述的PEI/ZrP层的外表面包覆有多层PEI/APP层，所述的PEI/APP层的层数为0～5层。

【技术特征摘要】
1.一种三组份层层自组装阻燃改性苎麻织物，包括内部的苎麻纤维层，其特征在于：所述的苎麻纤维层的外表面包覆有多层PEI/ZrP层，PEI/ZrP层的层数为5~10层；所述的PEI/ZrP层的外表面包覆有多层PEI/APP层，所述的PEI/APP层的层数为5层。2.根据权利要求1所述的三组份层层自组装阻燃改性苎麻织物的制备方法，其特征在于：该方法步骤包括：（1）将苎麻织物用清洗剂在去离子水中清洗5~10分钟，然后干燥；（2）将步骤（1）处理后的苎麻织物在PEI溶液中浸泡2~10min，然后使用去离子水中清洗1~3次，并干燥；（3）将步骤（2）处理后的苎麻织物在ZrP悬浮液中浸泡2~10min，然后使用去离子水中清洗1~3次，并干燥；（4）步骤（2）和步骤（3）为一个包含PEI层和ZrP层完整双层的组装循环过程，重复步骤（2）和步骤（3）的过程，直到达到所需层数为止；（5）将步骤（4）处理后的苎麻织物在PEI溶液中浸泡2~5min，然后使用去离子水中清洗1~3次，并干燥；（6）将步骤（5）处理后的苎麻织物在APP溶液中浸泡2~5min，然后使用去离子水中清洗1~3次，并干燥；（7）步骤（5）和步骤（6）为一个包含PEI层和APP层完整双层的组装循环，重复步骤（5）和步骤（6）的过程，直到达到所需层数为止；（8）将步骤（7）得到的苎麻织物干燥，得到目的阻燃改性苎麻织物。3.根据权利要求2所述的三组份层层自组装阻燃改性苎麻织物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中使用的清洗剂为浓度5g/L氢氧化钠水溶液，步骤（1）中的干燥为在60~80℃鼓风干燥器中干燥5~15min。4.根据权利要求2所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：闫红强，程捷，方征平，赵黎，
申请(专利权)人：浙江大学宁波理工学院，
类型：发明
国别省市：浙江;33