具有芴结构的聚碳酸酯树脂的解聚方法技术

本发明专利技术提供一种能够从具有芴结构的废弃聚碳酸酯树脂高纯度且有效地回收作为其起始原料的双苯氧醇芴类的方法，其特征在于，使以双苯氧醇芴类作为起始原料制造的具有芴结构的聚碳酸酯树脂，在特定的有机溶剂存在下或非存在下、使用金属氢氧化物水溶液在温和的条件下进行反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有芴结构的聚碳酸酯树脂的解聚方法
本专利技术涉及聚碳酸酯树脂的新的分解方法，所述分解方法能够从具有芴结构的废弃聚碳酸酯树脂，高纯度且有效地回收作为其起始原料的双苯氧醇芴类。
技术介绍
具有芴结构的聚碳酸酯树脂，由于高折射率性、低双折射率性、透明性、加工性以及耐热性比较优异，近年来作为光学透镜、光学薄膜等的光学树脂材料，使用量增加。另外，伴随着包含芴结构的聚碳酸酯树脂的需要增加而被废弃的树脂量也增加，因此将它们进行再利用变得重要。特别是由于作为起始原料的一种的双苯氧醇芴类比其他的原料贵，因此期望开发作为可再利用的原料进行有效回收的方法。作为将聚碳酸酯树脂进行解聚的方法，已知主要有如下的三种方法：通过将聚碳酸酯树脂与苯酚进行加热而转变成双酚A和碳酸二苯酯，通过将两者蒸馏进行分离回收的加酚分解法；通过在碱催化剂的存在下将聚碳酸酯树脂和低级醇进行加热处理而转变成双酚A和碳酸二烷基酯，通过将两者蒸馏进行分离回收的加醇分解法；使聚碳酸酯树脂与过剩的碱水溶液进行反应分解为双酚A并进行回收的水解法，但在加酚分解法以及加醇分解法中有碳酸二苯酯或碳酸二烷基酯等副产物生成，分离回收作为目的的双酚类的工序变得繁杂。作为将聚碳酸酯树脂通过水解法进行解聚的方法，例如，在日本特公昭40-16536(专利文献1)中公开了将聚碳酸酯树脂和1～30％的碱水溶液放入耐压容器，在100℃以上、优选150℃以上进行水解的方法。另外，在日本特开2005-126358(专利文献2)中公开了将废芳香族聚碳酸酯树脂的一部分或全部溶解于包含氯化物的有机溶剂后，在金属氢氧化物水溶液中进行分解的方法。但是，专利文献1的方法需要高温反应以及高压反应等苛刻的反应条件。另外，专利文献2的方法中，为了溶解聚碳酸酯树脂而需要包含二氯甲烷等氯化物的有机溶剂，安全性令人担心。进而，在使用氯化物的制造中需要特殊的设备。另外，这些以往的方法是适合于从以2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)作为原料的聚碳酸酯树脂来回收双酚A的解聚方法。但是，作为用于从以受到水解的末端部分为烷基醇结构的双苯氧醇芴类作为原料的聚碳酸酯树脂来回收双苯氧醇芴类的方法，碳酸酯键的状态、所回收的双酚类的稳定性、溶解性等不同，因此不能称为最适合的解聚方法。因此，有必要开发用于从以具有特异结构的双苯氧醇芴类作为原料的聚碳酸酯树脂回收双苯氧醇芴类的最适合的解聚方法。现有技术文献专利文献专利文献1:日本国专利申请公告“日本特公昭40-16536号公报(公告日：1965年7月29日)”专利文献2:日本国公开专利公报“日本特开2005-126358号公报(公开日：2005年5月19日)”
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题本专利技术的目的是提供一种解聚方法，所述解聚方法用于在工业上有效地从具有芴结构的聚碳酸酯树脂回收作为具有特异结构的起始原料物质的双苯氧醇芴类。用于解决技术问题的手段本专利技术人等为了解决上述课题反复深入研究的结果，发现通过将以双苯氧醇芴类作为起始原料制造的具有芴结构的聚碳酸酯树脂，在特定的有机溶剂存在下或非存在下使用金属氢氧化物水溶液在温和的条件下进行反应，由此能够有效地进行聚碳酸酯树脂的解聚，回收高品质的双苯氧醇芴类，从而完成了本专利技术。即，本专利技术包含以下内容。[1]一种解聚方法，其特征在于，使具有芴结构的聚碳酸酯树脂在金属氢氧化物水溶液的存在下、在120℃以下的温度下进行水解并回收下述通式(1)表示的双苯氧醇芴类。[化1](式中，R1a及R1b表示亚烷基、这些基团可以相同或不同。R2a及R2b表示烷基、环烷基、芳基或烷氧基，这些基团可以相同或不同。n1及n2表示1以上的整数，可以相同或不同。m1及m2表示0或1～4的整数，可以相同或不同。)[2]根据[1]所述的解聚方法，其特征在于，使具有芴结构的聚碳酸酯树脂在选自芳香族烃及脂肪族烃的至少1种有机溶剂、以及金属氢氧化物水溶液的存在下、在120℃以下的温度下进行水解。[3]根据[1]或[2]所述的解聚方法，其特征在于，水解温度小于100℃。[4]根据[1]～[3]的任一项所述的解聚方法，其特征在于，上述通式(1)表示的双苯氧醇芴类为9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴。专利技术效果根据本专利技术，能够将在具有芴结构的聚碳酸酯树脂的制造时和/或成型加工时生成的不合格品、废品在工业上有效地解聚，并能够回收作为光学树脂原料可再利用的高品质的双苯氧醇芴类。本专利技术所起到的工业上的效果显著。具体实施方式以下，详细说明本专利技术。在本专利技术中，所谓具有芴结构的聚碳酸酯树脂是以上述通式(1)表示的双苯氧醇芴类作为构成原料，通过界面聚合法、熔融聚合法等公知的方法制造的物质，也可以包含封端剂、稳定剂等添加剂，可作最广义的解释。作为本专利技术的解聚方法的对象的聚碳酸酯树脂，可以仅是聚碳酸酯树脂，或者在不损害本专利技术效果的范围内，也可以是包含其他成分的树脂，例如聚碳酸酯类；与其他成分组合的树脂组合物，例如聚碳酸酯与聚酯类的混合物等。其形状并不限定于粉末、颗粒、薄片、薄膜，成型品等，可使用：废弃的透镜、薄片；制造时和/或成型加工时产生的不合格品、毛边；制造废弃物，即从使用了聚碳酸酯树脂的制品的废弃物所回收的固态物，它们的粉碎物；等。成为本专利技术的解聚方法的对象的聚碳酸酯树脂的构成原料，且通过本专利技术的解聚方法所回收的双苯氧醇芴类由上述通式(1)表示。在通式(1)中R1a及R1b表示亚烷基，这些基团可以相同或不同。R2a及R2b表示烷基、环烷基、芳基或烷氧基，这些基团可以相同或不同。n1及n2表示1以上的整数，可以相同或不同。m1及m2表示0或1～4的整数，可以相同或不同。R1a或R1b表示的亚烷基，可以为直链状或支链，可举出例如亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等。R1a或R1b表示的亚烷基，优选为碳数2～6的直链状或支链亚烷基，更优选为碳数2～4的直链状或支链亚烷基，特别是碳数2或3的直链状或支链亚烷基。R1a及R1b可以由相同的亚烷基构成，也可以由分别不同的亚烷基构成。作为R2a或R2b的烷基，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等的碳数1～20的直链状或支链烷基。烷基优选为碳数1～8的直链状或支链烷基，更优选为碳数1～6的直链状或支链烷基，进一步优选为碳数1～3的直链状或支链烷基。作为上述环烷基，可举出例如环戊基、环己基、烷基(例如，碳数1～4的烷基)取代环戊基、烷基(例如，碳数1～4的烷基)取代环己基等的碳数4～16(优选碳数5～8)的环烷基或烷基取代环烷基。环烷基更优选为环戊基或环己基。作为上述芳基，可举出例如苯基、烷基(例如碳数1～4的烷基)取代苯基、萘基。芳基优选为苯基或烷基取代苯基(例如甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基等)，更优选为苯基。作为上述烷氧基，优选为碳数1～6的直链状或支链烷氧基、进一步优选为碳数1～3的直链状或支链烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基。上述烷基、环烷基以及芳基，可以具有烷基以外的取代基(例如烷氧基、酰基、卤原子等)。分别表示OR1a以及OR1b的重复数的n1及n2，优选为1～3，更优选为1或2，典型地为1。另外，n1及n2典型地为相同。分别表示R2a及R2b的取代数的m1及m2，优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种解聚方法，其特征在于，使具有芴结构的聚碳酸酯树脂在金属氢氧化物水溶液的存在下、在120℃以下的温度下进行水解并回收下述通式(1)表示的双苯氧醇芴类，[化1]式中，R1a及R1b表示亚烷基，这些基团可以相同或不同；R2a及R2b表示烷基、环烷基、芳基或烷氧基，这些基团可以相同或不同；n1及n2表示1以上的整数，可以相同或不同；m1及m2表示0或1～4的整数，可以相同或不同。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.07 JP 2013-2100521.一种解聚方法，其特征在于，使具有芴结构的聚碳酸酯树脂在金属氢氧化物水溶液的存在下、在120℃以下的温度下进行水解并回收下述通式(1)表示的双苯氧醇芴类，[化1]式中，R1a及R1b表示亚烷基，这些基团可以相同或不同；R2a及R2b表示烷基、环烷基、芳基或烷氧基，这些基团可以相同或不同；n1及n2表示1以上的整数，可以相同或不同...

【专利技术属性】
技术研发人员：平林俊一，藤井克宏，
申请(专利权)人：田冈化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP