一种气相色谱法测定2,3,3,3‑四氟丙烯产品中杂质的方法技术

本发明专利技术公开了一种气相色谱法测定2,3,3,3‑四氟丙烯产品中杂质的方法，所述色谱条件为Al2O3毛细管柱[(10～200)m×(200～600)μm×(0.2～20)μm)]等。本发明专利技术提供的方法能够用于定性、定量分析2,3,3,3‑四氟丙烯产品中的杂质及其含量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含氟烯烃产品中杂质的分析测定方法，尤其是涉及一种气相色谱法测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中杂质的方法。
技术介绍
臭氧层消耗和全球变暖是国际社会面临的两大全球环境问题，研究开发和生产新一代零ODP、低GWP的ODS替代品已成为共同关注的热点。氟代烯烃类(HFOs)的ODP值为零，GWP值也极低，直接排放时CO2减排率大于99％，具有良好的环境性能，是新一代ODS替代品开发的最主要品种。作为氟代烯烃类(HFOs)产品的代表，2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的分子式为CF3CHF＝CH2，相对分子量为95.04，沸点为-29℃，临界温度为95℃，ODP为0，GWP为4，大气存活寿命为11天，主要用于制冷剂行业替代HFC-134a。目前国际上2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)正处于商业化推广应用阶段，国内也处于研究开发和推广应用阶段。在2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的研究和生产中，2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)产品纯度和主要杂质的含量是影响产品质量的重要因素，根据工艺的不同可能存在近20种性质接近的杂质，不易分离。但关于HFO-1234yf及其杂质分析方法，目前国内外尚未见报道。因此，建立简便、准确、快速、可靠的HFO-1234yf产品分析方法对生产控制和产品质量控制具有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新的、能够简便、准确、快速、可靠的以气相色谱法测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中杂质的方法。为达到专利技术目的本专利技术采用的技术方案是：一种气相色谱法测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中杂质的方法，其特征在于气相色谱的条件为：色谱柱：Al2O3毛细管柱[(10～200)m×(200～600)μm×(0.2～20)μm)]；色谱柱柱温：100～230℃；进样量：0.05～2.0mL；载气流量:0.5～10.0mL/min；分流比：1:1～100:1。作为优选的方式，上述色谱柱为Al2O3毛细管柱[(15～120)m×(200～530)μm×(1～15)μm)]，进样量:0.1～2.0mL，载气流量:1.0～5.0mL/min，分流比:5:1～80:1。作为进一步优选的方式，所述色谱柱为Al2O3毛细管柱[(30～120)m×(200～530)μm×(5～15)μm)]，进样量:0.2～2.0mL，载气流量:1.0～5.0mL/min，分流比:5:1～80:1。作为优选的方式，上述色谱柱的升温方式为：初始温度80～150℃保持5～20min，以2～25℃/min升温至100～220℃保持2～15min。作为进一步优选的方式，所述色谱柱柱温的升温方式为：初始温度80～150℃保持5～20min，以5～25℃/min升温至100～220℃保持2～15min。。本专利技术提供的气相色谱测定方法，可以测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中的杂质，所述杂质选自以下组合中的一种或两种以上：R1216、R143a、R32、R125、R1225zc、3,3,3-三氟丙炔、R1243zf、R245cb、R1225ye(Z)、R1234ze(E)、R1225ye(E)、R134a、R1233xf、R152a、R227ea、R1233zd、R133a、R1234ze(Z)、R236ea和R245eb。本专利技术提供的气相色谱测定方法还可以进一步地测定其他含氟烷烃、含氟烯烃和含氟炔烃。作为示例，本专利技术还提供一种气相色谱法测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中杂质的方法，包括以下步骤：(1)选择色谱条件使用一台色谱仪，由载气携带HFO-1234yf产品样品依次通过Al2O3毛细管柱和FID检测器，其中：(2)测试样品配制往5L经真空处理的气袋中注入11.5gHFO-1234yf(作为本底气)，用密封针筒注入各1mL其他20种杂质标样和0.1mL甲烷，上述气体和本底气的操作环境保持一致，所述杂质为R1216、R143a、R32、R125、R1225zc、3,3,3-三氟丙炔、R1243zf、R245cb、R1225ye(Z)、R1234ze(E)、R1225ye(E)、R134a、R1233xf、R152a、R227ea、R1233zd、R133a、R1234ze(Z)、R236ea和R245eb；(3)分析测试将配制的测试样品在载气的携带下通过选定的色谱柱，各组份在色谱柱中的流动相(载气)和固定相间的分配系数不同而进行分离，各组份分离后依次进入检测器；不同物质特性不同，利用传感器转变为电量信号，微弱的电量信号再经电路放大处理后得到所需数据。本专利技术提供的一种测定HFO-1234yf中杂质含量的气相色谱法，不仅可以定性分析各杂质组份，还可以进一步的定量各杂质的含量。当用于定量分析时，HFO-1234yf和各杂质的含量可采用面积归一化法计算，具体如下：xi=AiΣAi×100%]]>其中，xi—待测样品中组份i的含量(浓度)；Ai—组份i的峰面积；∑Ai—各组份的峰面积之和。本专利技术提供的一种测定HFO-1234yf中杂质含量的气相色谱法也可以用于测定HFO-1234yf的纯度，当用于定量分析HFO-1234yf纯度时，也采用上述面积归一化法计算。附图说明图1为实施例1所述色谱图图2为实施例2所述色谱图具体实施方式下面的实施例为用来说明本专利技术的几个具体实施方式，但并不将本专利技术局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本专利技术涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。实施例1采用安捷伦公司的7890A气相色谱仪和FID检测器。先将HFO-1234yf产品先与甲烷及可能含有的20种杂质配制成测试样品，其中含有的杂质为：R1216、R143a、R32、R125、R1225zc、3,3,3-三氟丙炔、R1243zf、R245cb、R1225ye(Z)、R1234ze(E)、R1225ye(E)、R134a、R1233xf、R152a、R227ea、R1233zd、R133a、R1234ze(Z)、R236ea和R245eb。再选择色谱条件如下：将配制的测试样品在载气的携带下通过选定的色谱柱，各组份在色谱柱中的流动相(载气)和固定相间的分配系数不同而进行分离，各组份分离后依次进入检测器；不同物质特性不同，利用传感器转变为电量信号，微弱的电量信号再经电路放大处理后得到所需数据。色谱图详见说明书附图1。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种气相色谱法测定2,3,3,3‑四氟丙烯产品中杂质的方法，其特征在于气相色谱的条件为：色谱柱：Al2O3毛细管柱[(10～200)m×(200～600)μm×(0.2～20)μm)]；色谱柱柱温：100～230℃；进样量：0.05～2.0mL；载气流量:0.5～10.0mL/min；分流比：1:1～100:1。

【技术特征摘要】
1.一种气相色谱法测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中杂质的方法，其特征在于气相色谱的条件
为：
色谱柱：Al2O3毛细管柱[(10～200)m×(200～600)μm×(0.2～20)μm)]；色谱
柱柱温：100～230℃；进样量：0.05～2.0mL；载气流量:0.5～10.0mL/min；分流比：1:1～
100:1。
2.按照权利要求1所述的气相色谱法测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中杂质的方法，其特征在
于，所述色谱柱为Al2O3毛细管柱[(15～120)m×(200～530)μm×(1～15)μm)]，进
样量:0.1～2.0mL，载气流量:1.0～5.0mL/min，分流比:5:1～80:1。
3.按照权利要求2所述的气相色谱法测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中杂质的方法，其特征在
于所述色谱柱为Al2O3毛细管柱[(30～120)m×(200～530)μm×(5～15)μm)]，进样
量:0.2～2.0mL，载气流量:1.0～5.0mL/min，分流比:5:1～80:1。
4.按照权利要求1所述的气相色谱法测定2,3,3,3-四氟丙烯产品中杂质的方法，其特征在
于所述色谱柱柱温的升温方式为：初始温度80～150℃保持5～20min，以2～25℃/min升温
至100～220℃保持2～15min。
5.按...

【专利技术属性】
技术研发人员：史婉君，方路，鬲春利，刘宏健，郑育欢，庞银娟，吴伟东，王桃燕，
申请(专利权)人：浙江省化工研究院有限公司，中化蓝天集团有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33