一种无卤树脂组合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种无卤树脂组合物，按重量份包括如下组分：大环氧当量的环氧树脂15～30份；小环氧当量的环氧树脂20～55份；固化剂10～45份；固化促进剂0.03～2.0份；大环氧当量环氧树脂的当量为300～800g/eq，小环氧当量环氧树脂的当量为170～280g/eq，环氧树脂的官能度为2～4。采用本发明专利技术组合物制备的覆铜箔层压板的耐热性和耐潮湿性的改善效果突出；解决了CEM-1覆铜箔层压板在高温条件下容易开裂分层，及潮湿条件下容易吸水率的问题，提升了CEM-1在湿热环境下的可靠性，并且无卤环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于覆铜箱层压板
，具体涉及一种无卤树脂组合物，本专利技术还涉 及一种采用上述无卤树脂组合物制作的预浸料、层压板及印制电路板。
技术介绍
覆铜箱层压板常用增强材料为玻璃纤维布、玻璃纤维纸、木浆纸，其中玻璃纤维布 和玻璃纤维纸的孔隙较木浆纸的孔隙大，树脂很容易从孔隙中穿插而过，对纤维进行全面 包覆，使得纤维的增强效果和层间粘结性能可以充分发挥。而木浆纸的孔隙多为微米级和 纳米级，树脂由于分子量一般较大，很难做到对木浆纸纤维的充分浸透和包覆，因而导致木 浆纸的增强效果及层间粘结性不佳。 CEM-I覆铜箱层压板是以木浆纸半固化片作为芯料、玻璃纤维布半固化片作面料 热压而成。因此，CEM-I芯料在高温条件下经常会因木浆纸纤维的增强效果及层间粘结性不 佳而发生起泡分层或层间开裂，导致粘结失效;此外，木浆纸纤维自身所含有的亲水性基团 和孔隙很容易吸收、储存水分子，使得覆铜箱层压板的耐潮湿性变差，所以有待开发一种在 一定高温条件下不易粘结失效，在潮湿条件下不易吸水的CEM-I覆铜箱层压板芯料用树脂 胶黏剂，来提高覆铜箱层压板的热可靠性和耐潮湿性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种无卤树脂组合物，解决了 CEM-I芯料在高温条件下经常 会因木浆纸纤维的增强效果及层间粘结性不佳而发生起泡分层或层间开裂，导致粘结失效 和在潮湿条件下容易吸水的问题。 本专利技术的另一个目的是提供一种上述无卤树脂组合物的应用。 本专利技术所采用的技术方案是，一种无卤树脂组合物，按重量份包括如下组分:大环 氧当量的环氧树脂：15份~30份；小环氧当量的环氧树脂：20份~55份；固化剂：10份~45 份；固化促进剂:〇. 03份~2.0份;大环氧当量环氧树脂的当量为300g/eq~800g/eq，小环氧 当量环氧树脂的当量为170g/eq~280g/eq，环氧树脂的官能度为2~4。 本专利技术的特点还在于， 环氧树脂为环三磷腈基环氧树脂、DOPO基环氧树脂、聚异氰脲酸酯-恶唑烷酮树 月旨、联苯型/三酚型酚醛环氧树脂、二聚酸改性双酚A型环氧树脂、苯酚线性酚醛型环氧树 月旨、邻甲酚线性酚醛型环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油胺环氧树脂、对氨基苯酚环氧树脂、 二氨基二苯甲烷环氧树脂中的任意一种或至少两种的组合。 固化剂为复合固化剂，按质量百分比由以下部分组成:苯并噁嗪树脂43%~55%， 含磷酚醛树脂6%~13%，含氮酚醛树脂10%~20%，非阻燃型酚醛树脂12%~24%，上述 质量百分比值和为100%，固化剂与环氧基发生反应的反应基团的当量为100~700。 苯并噁嗪树脂为双酚A型苯并噁嗪树脂、双酚F型苯并噁嗪树脂、双环戊二烯型苯 并噁嗪树脂、酚酞型苯并噁嗪树脂、芴基苯并噁嗪树脂、烯丙基苯并噁嗪树脂、炔丙基苯并 噁嗪树脂、氰基苯并噁嗪树脂或双马来酰亚胺苯并噁嗪树脂中的任意一种或至少两种的组 合； 含磷酚醛树脂为含磷马来酰亚胺酚醛树脂、DOPO基酚醛树脂或磷腈基酚醛树脂中 的任意一种或至少两种的组合； 含氮酚醛树脂为苯基马来酰亚胺基酚醛树脂、苯丙烯基马来酰亚胺基酚醛树脂、 苯乙炔基偶氮酚醛树脂、偶氮邻苯二甲腈基酚醛树脂或三聚氰胺酚醛树脂任意一种或至少 两种的组合； 非阻燃型酚醛树脂为苯酚型酚醛树脂、双酚A型酚醛树脂、邻甲酚酚醛树脂、三酚 酚醛树脂、萘型酚醛树脂、联苯型酚醛树脂或双环戊二烯酚醛树脂中的任意一种或至少两 种的组合。 固化促进剂为三级胺、三级膦、有机金属络合物、季铵盐或咪唑类化合物中的任意 一种或至少两种的组合;咪唑类化合物为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑或1-氰乙基-2-甲基咪唑中的任意一种或者至少两种的混合物。 无卤树脂组合物还包括溶剂，溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、甲基异丁酮、环己酮、 乙二醇单丁醚、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、醋酸甲酯或醋酸乙酯中的任意一种或至少两种的 混合物。 本专利技术所采用的第二个技术方案是，一种预浸料，其包括增强材料及通过含浸干 燥后附着在增强材料上的无卤树脂组合物;增强材料为木浆纸或棉浆纸。 本专利技术所采用的第三个技术方案是，一种层压板，含有至少一张上述的预浸料。 本专利技术所采用的第四个技术方案是，一种覆铜箱层压板，其包含至少一张上述的 预浸料及设置于叠合后的预浸料的一侧或两侧的铜箱。 本专利技术所采用的第五个技术方案是，一种印制电路板，其包含上述的层压板。 本专利技术的有益效果是， (1)使用本专利技术使CEM-I覆铜箱层压板PCTl小时后耐浸焊时间较单纯使用大当量 环氧树脂组合物至少可延长25%以上;较单纯使用小当量环氧树脂组合物耐浸焊时间最多 可延长1倍以上。 (2)使用本专利技术使CEM-I覆铜箱层压板PCTl小时后吸水率较单纯使用大当量环氧 树脂组合物至少可降低70%以上;较单纯使用小当量环氧树脂组合物至少可降低6%以上。 (3)使用本专利技术使CEM-I覆铜箱层压板的T260的测试时间较单纯使用大当量或小 当量环氧树脂组合物最多可提尚80%以上。 (4)使用本专利技术使CEM-I覆铜箱层压板，在240°C时的烘板时间较单纯使用大当量 环氧树脂组合物至少可延长30%以上的时间；较单纯使用小当量环氧树脂组合物最多可延 长1倍的时间。 总之，本专利技术对覆铜箱层压板的耐热性和耐潮湿性的改善效果突出；解决了CEM-I 覆铜箱层压板在高温条件下容易开裂分层，及潮湿条件下容易吸水的问题，提升了 CEM-I覆 铜箱层压板在湿热环境下的可靠性，并且无卤环保。【具体实施方式】 下面结合【具体实施方式】对本专利技术进行详细说明。 本专利技术一种无卤树脂组合物，按固体重量份计，包括如下组分:大环氧当量的环氧 树脂：15份~30份;小环氧当量的环氧树脂:20份~55份；固化剂：10份~45份；固化促进剂： 0.03份~2.0份;其中，大环氧当量环氧树脂的当量为300(g/eq)~800(g/eq);小环氧当量 环氧树脂的当量为170(g/eq)~280(g/eq);环氧树脂的官能度为2~4。 在官能度一定的条件下，当量小的环氧树脂的分子量小，浸透性好，在高温、高压 条件下容易从纸张的孔隙中挤压浸透到纸张纤维当中去，一方面能最大程度的对纸基纤维 进行包覆提高纸张的增强作用，另一方面，可与纸基纤维中亲水性的羟基发生反应形成很 强的化学作用力，降低纸张吸水率;此外一部分小当量环氧树脂的活性基团同时会裸露在 粘结片层间与浸透性较差的大当量环氧树脂及固化剂三者之间发生交联固化作用，增强了 层间树脂层的化学作用力，从而提高了纸基之间的粘结强度及在高温条件下的可靠性，同 时降低了在潮湿条件下的吸水率。本专利技术中，大当量环氧树脂为15~30份，进一步可以是15重量份、16重量份、17重 量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、 26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份。 本专利技术中小当量环氧树脂为20~55份，进一步可以是20重量份、22重量份、24重量 份、26重量份、28重量份、30重量份、32重量份、34重量份、36重量份、38重量份、40重量份、42 重量份、44重量份、46重量份、48重量份、50重量份、52重量份、54重量份、5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种无卤树脂组合物，其特征在于，按重量份包括如下组分：大环氧当量的环氧树脂：15份～30份；小环氧当量的环氧树脂：20份～55份；固化剂：10份～45份；固化促进剂：0.03份～2.0份；大环氧当量环氧树脂的当量为300g/eq～800g/eq，小环氧当量环氧树脂的当量为170g/eq～280g/eq，环氧树脂的官能度为2～4。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：霍国洋，
申请(专利权)人：陕西生益科技有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61