交联性含氟弹性体组合物以及其交联物制造技术

本发明专利技术提供交联反应性优异、其交联物的耐热性以及耐化学试剂性优异的交联性含氟弹性体组合物以及其交联物。一种交联性含氟弹性体组合物、以及使该交联性含氟弹性体组合物交联而成的交联物，所述交联性含氟弹性体组合物含有：含氟弹性体(例如四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物)和具有2个以上的交联性不饱和双键的芳香族化合物(例如，由式(A＝1)表示的化合物)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及交联性含氟弹性体组合物以及其交联物。
技术介绍
已知含氟弹性体的交联方法对所得到的交联物的特性产生影响。尤其是已知全氟弹性体不易交联。因此，为了交联物特性的改良、交联反应性的提高等，提出了各种交联方法。例如作为全氟弹性体的交联方法，提出了下述的方法等。(1)使具有腈基作为交联部位的全氟弹性体在有机锡化合物的存在下，由3个腈基形成三嗪环的交联方法(专利文献1)。(2)使具有溴原子作为交联部位的全氟弹性体在过氧化物的存在下，与作为交联助剂的三烯丙基异氰脲酸酯(以下，也记作TAIC)反应的交联方法(专利文献2)。(3)使在高分子链末端具有碘原子作为交联部位的全氟弹性体在过氧化物的存在下与TAIC反应的交联方法(专利文献3、4)。(4)使在高分子链末端具有碘原子的全氟弹性体在过氧化物的存在下与作为交联助剂的1,6-二乙烯基全氟己烷反应的交联方法(专利文献5)。然而，由(1)的方法得到的交联物的耐化学试剂性、特别是耐胺性不充分。由(2)、(3)的方法得到的交联物具有异氰脲酸酯环的交联点，因此耐热性不充分。由(4)的方法得到的交联物的耐热性优异，但耐化学试剂性、特别是耐胺性不充分。因此，期望交联反应性优异、所得到的交联物的耐化学试剂性以及耐热性优异的全氟弹性体组合物的开发。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利第4394489号说明书r>专利文献2：美国专利第4035565号说明书专利文献3：美国专利第4243770号说明书专利文献4：国际公开第90/014367号专利文献5：日本专利第5057657号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供交联反应性优异、其交联物的耐热性以及耐化学试剂性优异的交联性含氟弹性体组合物以及其交联物。用于解决问题的方案本专利技术提供具有以下的[1]～[17]的构成的交联性含氟弹性体组合物以及其交联物。[1]一种交联性含氟弹性体组合物，其特征在于，含有：含氟弹性体和具有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物。[2]根据[1]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述具有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物具有2个以上键合于芳香环的乙烯基或者烯丙基。[3]根据[1]或[2]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述具有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物包含：具有2个以上由下式(1)表示的基团(1)的含氟芳香族化合物、以及具有2个以上键合于芳香环的乙烯基的芳香族烃的任一者或两者。[式(1)中，s为0或1，R1、R2、R3以及R4分别独立地为氢原子或氟原子。][4]根据[3]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述含氟芳香族化合物包含具有2个以上前述基团(1)的含氟芳香族化合物，具有2个以上前述基团(1)的含氟芳香族化合物包含：由下式(A)表示的含氟芳香族化合物(A)、以及含氟芳香族化合物(B)的任一者或两者，所述含氟芳香族化合物(B)为使由下式(x)表示的含氟芳香族化合物(x)、具有所述基团(1)和酚性羟基的芳香族化合物(y1)以及具有前述基团(1)和对芳香环进行取代的氟原子的芳香族化合物(y2)的任一者或者两者与具有3个以上酚性羟基的芳香族化合物(z)在脱HF剂存在下进行缩合反应而得到的，具有前述基团(1)以及醚键。[式(A)中，n为0～6的整数、a为0～5的整数、b为0～4的整数、c为0～4的整数，a+c+n为2～6、a+b为2～9，Z为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SO-、或-SO2-，Rf1为碳数1～8的氟烷基，Y1以及Y2分别独立地为前述基团(1)。芳香环内的F表示该芳香环的氢原子全部被氟原子取代。][式(x)中，N为0～3的整数，d、e分别独立地为0～3的整数，Rf2以及Rf3分别独立地为碳数1～8的氟烷基。芳香环内的F表示该芳香环的氢原子全部被氟原子取代。][5]根据[4]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述含氟芳香族化合物(x)为选自由全氟苯、全氟甲苯、全氟二甲苯、全氟联苯、全氟三联苯、全氟三苯基苯类、全氟四苯基苯类、全氟五苯基苯类、以及全氟六苯基苯类组成的组中的至少1种。[6]根据[4]或者[5]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述化合物(z)为选自由三羟基苯、三羟基联苯、三羟基萘、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯、四羟基苯、四羟基联苯、四羟基联萘、以及四羟基螺茚满类组成的组中的至少1种。[7]根据[4]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述含氟芳香族化合物(A)满足如下两者：前述式(A)中的Y1以及Y2的R1、R2、R3以及R4分别为氢原子，以及前述式(A)中的c为0、或者c为1～4的整数且Rf1为碳数1～8的全氟烷基。[8]根据[7]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述含氟芳香族化合物(A)为由下式(A-1)或者(A-2)表示的化合物。[9]根据[1]～[8]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述具有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物的含量相对于前述含氟弹性体的质量为0.1～15质量％。[10]根据[1]～[9]所述的交联性含氟弹性体组合物，其还含有有机过氧化物，其含量相对于所述含氟弹性体的质量为0.1～5质量％。[11]根据[1]～[10]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述含氟弹性体包含碘原子和/或溴原子。[12]根据[1]～[11]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述含氟弹性体为全氟弹性体。[13]根据[1]～[12]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述含氟弹性体为在高分子链末端具有碘原子的四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。[14]根据[1]～[13]所述的交联性含氟弹性体组合物，其还含有除前述具有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物以外的交联助剂，其含量相对于前述含氟弹性体的质量为0.1～3质量％。[15]根据[14]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述具有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物/除该芳香族化合物以外的交联助剂的质量比为1/30～150/1。[16]根据[14]或者[15]所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，前述除具有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物以外的交联助剂为三烯丙基异氰脲酸酯。[17]一种交联本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种交联性含氟弹性体组合物，其特征在于，含有：含氟弹性体和具有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.08.07 JP 2013-164620;2013.12.04 JP 2013-251241.一种交联性含氟弹性体组合物，其特征在于，含有：含氟弹性体和具
有2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物。
2.根据权利要求1所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，所述具有2
个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物具有2个以上键合于芳香环的乙烯
基或者烯丙基。
3.根据权利要求1或2所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，所述具有
2个以上交联性不饱和双键的芳香族化合物包含：具有2个以上由下式(1)
表示的基团(1)的含氟芳香族化合物、以及具有2个以上键合于芳香环的乙
烯基的芳香族烃的任一者或两者，
式(1)中，s为0或1，R1、R2、R3以及R4分别独立地为氢原子或氟原子。
4.根据权利要求3所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，所述含氟芳
香族化合物包含具有2个以上所述基团(1)的含氟芳香族化合物，
具有2个以上所述基团(1)的含氟芳香族化合物包含：
由下式(A)表示的含氟芳香族化合物(A)、以及含氟芳香族化合物(B)
的任一者或两者，
所述含氟芳香族化合物(B)为使由下式(x)表示的含氟芳香族化合物
(x)、具有所述基团(1)和酚性羟基的芳香族化合物(y1)以及具有所述
基团(1)和对芳香环进行取代的氟原子的芳香族化合物(y2)的任一者或
者两者与具有3个以上酚性羟基的芳香族化合物(z)在脱HF剂存在下进行缩
合反应而得到的，具有所述基团(1)以及醚键，
式(A)中，n为0～6的整数、a为0～5的整数、b为0～4的整数、c为0～4的
整数，a+c+n为2～6、a+b为2～9，Z为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、
-C(CF3)2-、-SO-、或-SO2-，Rf1为碳数1～8的氟烷基，Y1以及Y2分别独立
地为所述基团(1)，芳香环内的F表示该芳香环的氢原子全部被氟原子取代，
式(x)中，N为0～3的整数，d、e分别独立地为0～3的整数，Rf2以及Rf3分别独立地为碳数1～8的氟烷基，芳香环内的F表示该芳香环的氢原子全部被
氟原子取代。
5.根据权利要求4所述的交联性含氟弹性体组合物，其中，所述含氟芳
香族化合物(x)为选自由全氟苯、全氟甲苯、全氟二甲苯、全氟联苯、全
氟三联苯、全氟三苯基苯类、全氟四苯基苯类、...

【专利技术属性】
技术研发人员：邦本旭史，山本弘贤，杉山徳英，山田武志，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP