聚芳酯树脂制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种聚芳酯树脂，其具有充分的紫外线吸收特性和对有机溶剂的溶解性，即便溶解于吸湿性高的极性有机溶剂的情况下，溶液稳定性仍优异，且与其它材料间的反应性、对各种材料的密合性也优异。本发明专利技术提供一种聚芳酯树脂，含有含通式(1)表示的化合物的双酚成分和芳香族二羧酸成分作为单体成分，且满足下述式：ηB/ηA≤0.95(ηA是表示使用四氯乙烷作为溶剂，在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度，ηB是表示使用苯酚/四氯乙烷/乙酸钠的质量比为6/4/0.006的混合液作为溶剂，在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度)；(通式(1)中，R1和R2各自独立地表示烷基)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚芳酯树脂
本专利技术涉及聚芳酯树脂。
技术介绍
聚芳酯树脂是含有双酚成分和芳香族二羧酸成分作为单体成分的聚酯。由于聚芳酯树脂的透明性、耐热性及机械强度优异，因此，可用作光学部件、保护膜及电气电子部件等。在这些用途中，为了满足聚芳酯树脂制品的轻量化和薄壁化的要求，作为树脂的加工方法，对从树脂溶液进行湿式纺纱、涂敷及喷雾等的需求逐渐增多。因此，对于聚芳酯树脂而言，要求对有机溶剂的溶解性、溶液稳定性。但是，双酚成分使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷的最常见的聚芳酯树脂，存在对有机溶剂的溶解性、溶液稳定性不充分这种问题。因此，有尝试双酚成分使用取代苯环的3位、或3位与5位的双酚来获得对有机溶剂的溶解性、溶液稳定性提高的聚芳酯树脂。例如，专利文献1中公开了如下技术：通过使用2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、且使用特定的聚合催化剂，从而得到使用二氯甲烷等溶剂时的涂覆液的保存稳定性优异的聚芳酯树脂。另外，专利文献2中公开了得到使用经取代苯环的3位与5位的双酚的聚芳酯树脂的技术。然而，这些技术中得到的聚芳酯树脂会产生与其他材料的反应性、以及对各种材料的密合性不充分的新问题。若聚芳酯树脂对各种材料的密合性不充分，则使用该聚芳酯树脂作为被膜材料时、以及使用该聚芳酯树脂作为形成被膜的基材的材料时，在任何情况下均容易发生被膜剥离。进而，使用取代了苯环的3位与5位的双酚时，还有聚芳酯树脂因光弗里斯重排反应而显现的紫外线吸收特性受损的问题。若紫外线吸收特性受损，则入射于由该聚芳酯树脂形成的光学部件的紫外线会透过聚芳酯树脂使光学部件内部、照射面的相反侧变质。另一方面，已知利用界面聚合得到的聚芳酯树脂含有：酰氯、与通过该酰氯的水解生成的羧基进行脱氯化氢反应而生成的酸酐键“-C(＝O)-O-C(＝O)-”。而且，以熔融状态进行混炼时，为了提高与其它树脂的相溶性，以往便已知有调整聚芳酯树脂中所含的酸酐键量的技术(专利文献3)。然而，专利文献3中记载的使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷的聚芳酯树脂溶解于N-甲基吡咯烷酮之类的吸湿性高的极性有机溶剂而使用时，由于源自吸湿的水分导致树脂中的酸酐键被水解，从而有溶液稳定性降低的问题。若聚芳酯树脂在吸湿性高的极性有机溶剂中的溶液稳定性降低，则通过以该溶液形态保存而在溶液中会产生不溶物，使用该溶液得到的被膜的透明性、平滑性降低。现状下，在现有技术中，无法得到紫外线吸收特性，对有机溶剂的溶解性、吸湿性高的极性有机溶剂中的溶液稳定性、与其他材料的反应性及对各种材料的密合性均优异的聚芳酯树脂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平11-209687号公报专利文献2：日本特开平5-43670号公报专利文献3：日本特开昭56-88424号公报
技术实现思路
本专利技术为了解决上述课题而进行，其目的在于提供一种聚芳酯树脂，其具有充分的紫外线吸收特性和对有机溶剂的溶解性，即便溶解于吸湿性高的极性有机溶剂的情况下，溶液稳定性仍优异，且与其它材料间的反应性、对各种材料的密合性也优异。本专利技术人等为了解决上述课题进行反复深入研究，结果发现，在含有仅在双酚的苯环的3位具有烷基的后述通式(1)所示化合物作为双酚成分的聚芳酯树脂中，通过将特性粘度(inherentviscosity)之比(ηB/ηA)设定为特定范围，可实现上述目的，从而完成本专利技术。即，本专利技术的主旨如下。一种聚芳酯树脂，含有含通式(1)表示的化合物的双酚成分及芳香族二羧酸成分作为单体成分，且满足下述式(A)：ηB/ηA≤0.95(A)(ηA是表示使用四氯乙烷作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度，ηB是表示使用苯酚/四氯乙烷/乙酸钠的质量比为6/4/0.006的混合液作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度)；(通式(1)中，R1和R2各自独立地表示烷基)。根据上述的聚芳酯树脂，以浓度50g/L溶解于含有1质量％的水分的N-甲基吡咯烷酮中，在80℃加热处理3小时后的酸值为40当量/吨以下。一种树脂溶液，是使上述聚芳酯树脂溶解于有机溶剂中而形成的。根据本专利技术，可提供一种聚芳酯树脂，其具有充分的紫外线吸收特性和对有机溶剂的溶解性，即使溶解于吸湿性高的极性有机溶剂时，溶液稳定性仍优异且与其它材料的反应性也优异。本专利技术的聚芳酯树脂与其它材料的反应性优异、且对各种材料的密合性也优异。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术的聚芳酯树脂由作为单体成分的双酚成分和芳香族二羧酸成分构成。作为双酚成分，需要含有仅在双酚的苯环的3位具有烷基的上述通式(1)表示的化合物。上述通式(1)中，R1和R2各自独立地表示烷基。作为烷基，例如可举出碳原子数1～6的烃基、特别是饱和烃基、优选为碳原子数1～4的饱和烃基。优选R1和R2各自独立地同时为甲基、乙基、丙基、或丁基。作为通式(1)表示的化合物，例如可举出2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷[以下，有时称为BisC]、2,2-双(3-乙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷。双酚成分中，相对于该双酚成分总量，优选含有90摩尔％以上的通式(1)表示的化合物，更优选含有95摩尔％以上。双酚成分中不含有通式(1)表示的化合物时，在吸湿性高的极性有机溶剂中的溶液稳定性(以下，有时简称为溶液稳定性)和对有机溶剂的溶解性(以下，有时简称为溶解性)会降低，或者紫外线吸收特性和对各种材料的密合性降低，因而不优选。例如，代替通式(1)表示的化合物而含有2,2-双(4-羟苯基)丙烷[以下，有时称为BisA]这样的双酚的情况下，溶液稳定性和溶解性会降低。另外，例如，代替通式(1)表示的化合物而含有2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷[以下，有时称为TMBPA]这样的在双酚的3位与5位具有烷基的双酚的情况下，紫外线吸收特性和对各种材料的密合性会降低。作为双酚成分，在不损害本专利技术的效果的范围内，可以含有通式(1)表示的化合物以外的其他双酚。作为其他双酚，例如可举出BisA、TMBPA、9,9-双(3-甲基-4-羟苯基)芴、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3-甲基-4-羟苯基)乙烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)己烷。从进一步提高紫外线吸收特性、溶解性及溶液稳定性的观点考虑，优选其它双酚的含量在双酚成分中小于10摩尔％，更优选为5摩尔％以下，进一步优选实质上不含有。作为芳香族二羧酸成分，例如可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等苯二甲酸类；取代有1个至2个选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基及叔丁基等中的烷基的对苯二甲酸及间苯二甲酸等苯二甲酸衍生物类；4,4’-联苯二羧酸[BPDC]、2,2’-联苯二羧酸等联苯二羧酸类；1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸等萘二羧酸类；二苯基醚-2,2’-二羧酸、二苯基醚-2,3’-二羧酸、二苯基醚-2,4’-二羧酸、二苯基醚-3,3’-二羧酸、二苯基醚-3,4’-二羧酸、二苯基醚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚芳酯树脂，含有含通式(1)表示的化合物的双酚成分及芳香族二羧酸成分作为单体成分，且满足下述式(A)：ηB/ηA≤0.95(A)ηA是表示使用四氯乙烷作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度，ηB是表示使用苯酚/四氯乙烷/乙酸钠的质量比为6/4/0.006的混合液作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度；通式(1)中，R1和R2各自独立地表示烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.08.13 JP 2013-1681921.一种聚芳酯树脂，含有含通式(1)表示的化合物的双酚成分及芳香族二羧酸成分作为单体成分，且满足下述式(A)：0.75≤ηB/ηA≤0.90(A)ηA是表示使用四氯乙烷作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度，ηB是表示使用苯酚/四氯乙烷/乙酸钠...

【专利技术属性】
技术研发人员：松本千穗，秋月隆昌，
申请(专利权)人：尤尼吉可株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP