一种3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮的制备方法，步骤为：向干燥的反应容器中加入3-甲酰基-N-烷基咔唑、乙酰基二茂铁、固体NaOH和无水K2CO3，室温下研磨至原料完全反应，静置后得到粗产物，再将粗产物经水洗抽滤，即得3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮。本发明专利技术为固相反应，反应时间短，反应条件温和，设备要求低，且操作简单，后处理简单，无须溶剂，绿色、经济、环保、高效，目标产物的产率高达80％以上。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成领域，特别涉及一种3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查 尔酮的制备方法。
技术介绍
查尔酮及其衍生物是一种黄酮类化合物，是以芳香醛和芳香酮类化合物为原料， 进行Claisen-Schmidt缩合反应而得。在自然界广泛存在于红花、甘草等很多天然的植物 体中，查尔酮在植物体内具有重要作用，可作为原料来合成黄酮类化合物，它本身同样具有 相当重要的药理作用。查尔酮类化合物是重要的有机合成中间体，目前被广泛应用于农药、 光电、生物以及医药领域。乙酰基二茂铁是合成二茂铁衍生物的重要中间体，乙酰基二茂铁的合成通常是由 二茂铁与酰化试剂发生傅-克酰基化反应得到的。二茂铁衍生物的应用也逐渐扩大，在工 业与合成方面、在医药方面等诸多领域都有广泛的应用。在工业与合成方面可作为橡胶或 聚乙烯的抗氧剂、聚脲酯的稳定剂、异丁烯腈甲基化催化剂、高分子过氧化物的分解催化 剂，增加甲苯氯化中对位氯甲苯的产率，又可作为润滑油抗负荷添加剂、研磨材料的促进剂 等。在医药方面二茂铁衍生物具有多种生物、生理活性，如抗肿瘤、抗贫血、杀菌、杀虫、抗 炎、抗疟疾等。咔唑及其衍生物被广泛应用于合成药物、颜料以及光电导材料等领域而引起 了人们的广泛兴趣。目前，合成查尔酮最为常见的方法是在碱性条件或酸性条件下，利用芳 香醛和芳香酮发生羟醛缩合反应，从而合成查尔酮类化合物，然而此类反应具有产率比较 低，而且实验中有较多副产物生成等缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮的制备 方法。该方法操作简单，反应时间短，反应条件温和，设备要求低，且后处理简单，无须溶剂， 绿色、经济、高效、产率高。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案： -种3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮的制备方法，包括以下步骤： 1)向干燥的反应容器中加入A mol 3-甲酰基-N-烷基咔唑、B mol乙酰基二茂 铁、C mol固体NaOH和D mol无水K2C03,室温下研磨至原料完全反应，静置后得到粗产物； 其中A:B:C:D=1: (1~1. 2) : (1~1. 2) : (1~1. 2); 2)对粗产物进行水洗抽滤，即得到3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮。所述的3-甲酰基-N-烷基咔唑中的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正 戊基、正己基、庚基、辛基或壬基。 所述步骤1)中在研磨过程中用TLC监测反应进程，当3-甲酰基-N-烷基咔唑的 原料点消失时表示原料完全反应；TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混 合溶剂。 所述步骤1)中的研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应所需的时间为 15 ~20min〇 所述步骤1)中的静置时间为20~30min。 制得的3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮的结构式为： 其中R基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬 基。 与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于： 本专利技术提供的3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮的制备方法，以3-甲 酰基-N-烷基咔唑和乙酰基二茂铁为原料，以固体NaOH和无水1(20)3为催化剂，采用固相 研磨法制备出3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮。研磨法是利用研钵和研杵产 生的机械力作用于反应物，而使反应进行的一种固相反应方法，它比传统的有机合成方法 更方便和易于操作，在研磨条件下许多传统的反应可以在较温和的条件下进行，或者提高 收率、或者缩短反应时间，甚至可以引起某些在传统条件下不能进行的反应。本专利技术采用的 催化剂为固体NaOH和无水K2C03，采用固体酸作催化剂可以避免传统方法的缺点，具有反应 活性高、反应速度快、反应时间短、选择性好等优点。不仅可以克服浓硫酸作催化剂腐蚀设 备、污染环境等缺点，而且催化剂可以重复使用，利用率得以提高。本专利技术通过固相反应制 备3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮，反应过程简单，操作简单，只需将原料研磨 均匀即可反应，反应时间短，反应条件温和，室温下即可进行反应，设备要求低，且后处理简 单，无须溶剂，3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮的产率高达80%以上，克服了常 规加热法中反应时间长、溶剂用量大、后处理难等缺点，是一种绿色、经济、方便、高效、环保 的制备3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮。【具体实施方式】 本专利技术以3-甲酰基-N-烷基咔唑和乙酰基二茂铁为原料，以固体NaOH和无水 从03为催化剂，反应生成3-甲酰基-N-烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮，其反应方程式如下 式所示。 其中R基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬 基。 下面将结合本专利技术较佳的实施例对本专利技术做进一步详细说明。 实施例1 1)向干燥的研钵中加入0. 005mol3-甲酰基-N-甲基咔唑，0. 006mol乙酰基二茂 铁，0. 006mol固体NaOH和0. 006mol无水K2C03，室温下研磨15min，此时TLC监测显示3-甲 酰基-N-甲基咔唑的原料点消失，表示原料完全反应，然后静置30min，得到粗产物；其中 TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂； 2)将粗产物经水洗抽滤后，即得到3-甲酰基-N-甲基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮。 111.口.：163.4~166.7°(：，产率为84.8%。 IR(KBr压片）：3286( =C-H)，3115, 3062, 1614(Fc环），1682(C= 0)， 2921，1334 (CH3)，1553, 1462 (Ar-H)。 实施例2 1)向干燥的研钵中加入0. 005mol3-甲酰基-N-乙基咔唑，0. 006mol乙酰基二茂 铁，0· 006mol固体NaOH和0· 006mol无水K2C03,室温下研磨16min，此时TLC监测显示3-甲 酰基-N-乙基咔唑的原料点消失，表示原料完全反应，然后静置30min，得到粗产物；其中 TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂； 2)将粗产物经水洗抽滤后，即得到3-甲酰基-N-乙基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮。 111.口.：134.8~135.5°(：，产率为86.7%。 IR(KBr压片）：3245( =C-H)，3089, 3045, 1627(Fc环），2902, 1354(_CH3)，1689(C =0)，1552, 1408(Ar-H)，2831，1204(-CH2_) 〇 实施例3 1)向干燥的研钵中加入0. 005mol3-甲酰基-N-正丙基咔唑，0. 0054mol乙酰基 二茂铁，0. 0054mol固体NaOH和0. 0054mol无水K2C03，室温下研磨18min，此时TLC监测显 示3-甲酰基-N-正丙基咔唑的原料点消失，表示原料完全反应，然后静当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种3‑甲酰基‑N‑烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)向干燥的反应容器中加入A mol 3‑甲酰基‑N‑烷基咔唑、B mol乙酰基二茂铁、C mol固体NaOH和D mol无水K2CO3，室温下研磨至原料完全反应，静置后得到粗产物；其中A:B:C:D＝1:(1～1.2):(1～1.2):(1～1.2)；2)对粗产物进行水洗抽滤，即得到3‑甲酰基‑N‑烷基咔唑乙酰基二茂铁查尔酮。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘玉婷，吴倩倩，尹大伟，尹静怡，黄涛，王雨薇，张苗，李荻扬，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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