本发明专利技术涉及一种3-碘咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成方法。以3-氨基哒嗪、氯乙醛水溶液、N-碘代丁二酰亚胺为原料，3-氨基哒嗪、氯乙醛二者物质的量之比为1:0.8-3.5，3-氨基哒嗪与N-碘代丁二酰亚胺物质的量之比为1:0.65-2.1，在适当的溶剂中，于40-150℃反应生成3-碘咪唑并[1,2-b]哒嗪粗产品，经提纯后得到3-碘咪唑并[1,2-b]哒嗪纯品。本发明专利技术的原料比较易得，价格合理，同时制备反应中没有使用重金属和腐蚀性气体，反应温和，对反映设备没有特殊的要求，普通的耐腐蚀设备即可生产，另外本发明专利技术反应条件适中。
【技术实现步骤摘要】
【专利说明】 (一）
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种3-碘咪唑并哒嗪的合成方法。 (二）
技术介绍
3-碘咪唑并哒嗪是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成， 有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。该杂环化合物是新合成的，产品 新颖，具有很大的价值。 青岛科技大学辛蕾在研究生毕业论文中公布了咪唑并哒嗪衍生物6-氯 咪唑并并哒嗪的合成研究，其步骤为：3-氨基-6-氯哒嗪与氯乙醛的摩尔比为 1:2. 5,乙醇（95%)作反应溶剂，反应温度为80°C，反应时间为3. 5h，展开剂甲醇和二氯甲烷 的体积比为1:10, TLC检测反应终点。加碳酸氢钠固体调节pH为7-7. 5,以乙酸乙酯萃取 溶液，收率为91. 5%。以6-氯咪唑并并哒嗪为原料在40°C反应4-5h，以5%的Pd/ C为催化剂，以无水乙醇作反应溶剂，常压反应，用氯仿或二氯甲烷萃取滤液，收率为78%。 (三）
技术实现思路
本专利技术需要解决的问题是针对现有技术，提供一种工艺简单合理、成本低，产品纯度 高，适于工业化的3-碘咪唑并哒嗪的合成方法。 本专利技术是通过如下技术方案实现的： 一种3-碘咪唑并哒嗪的合成方法，其特殊之处在于：包括以下步骤： 以3-氨基哒嗪、氯乙醛水溶液、N-碘代丁二酰亚胺为原料，3-氨基哒嗪、氯乙醛二者物 质的量之比为1:0.8-3. 5, 3-氨基哒嗪与N-碘代丁二酰亚胺物质的量之比为1:0.65-2. 1， 在适当的溶剂中，于40-150°C反应生成3_鹏味唑并 ?达嘆粗品，经提纯后得到3_鹏 咪唑并哒嗪纯品。 本专利技术的3-碘咪唑并哒嗪的合成方法，其特征在于：溶剂为乙腈，DMF，甲 醇，乙酸乙酯，乙醇，水中的一种。 本专利技术的3-碘咪唑并哒嗪的合成方法，其特征在于：反应物与溶剂的投 料量为： m (3-氨基哒嗪）：m (溶剂）=1:1. 5-11，以上为重量之比。 本专利技术的3-碘咪唑并哒嗪的合成方法，其特征在于：提纯步骤为加入萃 取剂萃取，蒸发浓缩，重结晶。 本专利技术的3-碘咪唑并哒嗪的合成方法，其特征在于：重结晶的溶剂为乙 酸乙酯与正己烷的混合物，体积比为乙酸乙酯：正己烷=1:5。 本专利技术的3-碘咪唑并哒嗪的合成方法，其特征在于：氯乙醛水溶液中氯 乙醛的质量浓度为40%。 本专利技术的3-碘咪唑并哒嗪的合成方法，其特征在于：在40-150°C反应 3-16个小时。 本专利技术3-碘咪唑并哒嗪的合成工艺及合成步骤如下：本专利技术的有益效果：本专利技术的原料比较易得，价格合理，同时制备反应中没有使用重 金属和腐蚀性气体，对反映设备没有特殊的要求，普通的耐腐蚀设备即可生产，另外本专利技术 反应条件适中，反应易于控制，后处理简单，产品纯度高等优势条件，此工艺易于推广。 (四）【具体实施方式】 实施例1 : 在100毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基哒嗪（2. 853g，30mmol)，40%的氯乙醛水溶 液（5. 89g，氯乙醛30mmol)和15mL(ll. 79g)乙腈，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在 130°C下搅拌反应7小时。TLC检测原料3-氨基哒嗪反应完毕，冷却至室温后加入N-碘代 丁二酰亚胺（5. 40g，24mmol)，40°C搅拌下再反应3小时，TLC和GC检测确定中间体咪唑并 哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯：正己烷=1:5重结晶得到纯产品 3-碘咪唑并哒嗪，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸 乙酯：正己烷=1:5重结晶得到纯产品3-碘咪唑并哒嗪，干燥后，计算收率61. 24%， 纯度 98. 73% (HPLC)。 实施例2 : 在250毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基哒嗪（9. 51g，IOOmmol)，40%的氯乙醛水溶液 (19. 63g，氯乙醛IOOmmol)和IOOmL (78. 60g)乙腈，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在 130°C下搅拌反应7小时。TLC检测原料3-氨基哒嗪反应完毕，加入N-碘代丁二酰亚胺 (22. 50g，IOOmmol)，40°C搅拌下再反应3小时，TLC和GC检测确定中间体咪唑并 哒嗪反应完全。将反应液抽滤，将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯：正己烷=1:5重结晶得到纯 产品3-碘咪唑并哒嗪，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用 乙酸乙酯：正己烷=1:5重结晶得到纯产品3-碘咪唑并哒嗪，干燥后，计算收率 60. 49%,纯度 99. 00% (HPLC)。 实施例3: 在1000毫升的单口圆底烧瓶中加入3-氨基哒嗪（38. 04g，400mmol)，40%的氯乙醛水 溶液（117. 75g，氯乙醛600mmol)和200mL (157. 2g)乙腈，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合 物在130°C下搅拌反应7小时。TLC检测原料3-氨基哒嗪反应完毕，加入N-碘代丁二酰亚 胺（89. 99g，400mmol )，40°C搅拌下再反应3小时，TLC和GC检测确定中间体咪唑并 哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯：正己烷=1:5重结晶得到纯产品3-碘咪 唑并哒嗪，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯：正 己烷=1:5重结晶得到纯产品3-碘咪唑并哒嗪，干燥后，计算收率84. 29%，纯度 98. 63%(HPLC)〇 实施例4: 在2000毫升的单口圆底烧瓶中加入3-氨基哒嗪（57. 06g，600mmol)，40%的氯乙醛水 溶液（176. 63g，氯乙醛900mmol)和400mL(315. 6g)乙醇，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混 合物在120°C下搅拌反应8. 5小时。TLC检测原料3-氨基哒嗪反应完毕，加入N-碘代丁二 酰亚胺（134. 99g，600mmol)，40°C搅拌下再反应3小时，TLC和GC检测确定中间体咪唑并 哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯：正己烷=1:5重结晶得到纯产品 3-碘咪唑并哒嗪，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸 乙酯：正己烷=1:5重结晶得到纯产品3-碘咪唑并哒嗪，干燥后，计算收率79. 60%， 纯度 99. 32% (HPLC)。 实施例5: 在1000毫升的单口圆底烧瓶中加入3-氨基哒嗪（38. 04g，400mmol)，40%的氯乙醛水 溶液（141. 30g，氯乙醛720mmol)和260mL (260g)水，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在 120°C下搅拌反应8. 5小时。TLC检测原料3-氨基哒嗪反应完毕，加入N-碘代丁二酰亚胺 (89. 99g，400mmol)，40°C搅拌下再反应3小时，TLC和GC检测确定中间体咪唑并 哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯：正己烷=1:5重结晶得到纯产品3-碘咪 唑并哒嗪，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯：正 己烷=1:5重结晶当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种3‑碘咪唑并[1,2‑b]哒嗪的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：以3‑氨基哒嗪、氯乙醛水溶液、N‑碘代丁二酰亚胺为原料，3‑氨基哒嗪、氯乙醛二者物质的量之比为1:0.8‑3.5，3‑氨基哒嗪与N‑碘代丁二酰亚胺物质的量之比为1:0.65‑2.1，在适当的溶剂中，于40‑150℃反应生成3‑碘咪唑并[1,2‑b]哒嗪粗产品，经提纯后得到3‑碘咪唑并[1,2‑b]哒嗪纯品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：耿宣平，韩猛，来新胜，曹惊涛，
申请(专利权)人：山东友帮生化科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
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