本发明专利技术涉及一种具有式(1)的新的金属络合物，其中：M是一种第4-6族的金属；R1指的是一个包含第15族的杂原子的取代基，通过该杂原子R1键合到亚胺碳原子上；R2-R5是相同或不同的并且各自表示氢原子、任选取代的C1-10烷基、任选取代的C1-10烷氧基、任选取代的C6-20芳基、任选取代的C6-20芳氧基、任选取代的C7-20芳烷基、任选取代的C7-20芳基烷氧基、被一个或多个任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基、C1-20烃基-取代的氨基或相邻的R2-R5可以彼此连接以便形成一个环；R6-R9是相同或不同的并且各自表示氢原子、卤素原子、任选取代的C1-10烷基、任选取代的C1-10烷氧基、任选取代的C6-20芳基、任选取代的C6-20芳氧基、任选取代的C7-20芳烷基、任选取代的C7-20芳基烷氧基、被一个或多个任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基、C1-20烃基-取代的氨基或相邻的R6-R9可以彼此连接以便形成一个环；L是一种任选的中性路易斯碱性配体，并且j是表示中性配体L的数目的整数；并且X是一种阴离子配体，并且r是表示阴离子配体X的数目的整数。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有桥联环戊二烯基脒配体的金属络合物、其制备方法、前体、含有所 述金属络合物的催化剂体系以及用于制造聚合物的方法其中使用所述金属络合物或催化 剂体系。
技术介绍
从WO 2005090418已知一种用于在聚合催化剂组分的存在下聚合至少一种具有2 至8个碳原子的烯烃的方法，该聚合催化剂组分包括脒配体、活化剂、以及任选地清除剂。 TO 2005090418披露了一种用于共聚乙烯和至少一种具有从3至8个碳原子的附加的α烯 烃的方法。其特征在于所述方法是一种用于烯烃聚合的催化剂体系，该催化剂体系包含一 种第4族金属的有机金属络合物（包含一种脒配体）；以及一种活化剂。WO 2005090418还 披露了一种用于共聚乙烯、α烯烃和一种或多种非共辄二烯的方法。这种方法具有使非共 辄二烯共聚的适度的能力。 用于烯烃的共聚的具有桥联四甲基环戊二烯基酰氨基配体的催化剂组分在本领 域中是非常众所周知的并且文献中充分证明为所谓的"限定几何形状催化剂（constrained geometry catalyst) "的家族的一部分。与密切相关的非桥联催化剂相比，此类组分可以显 示出不同的聚合行为。 在EP 1426379 Bl中已经观察到一种包含配体的催化剂（其中环戊二烯基类型 的配体通过芳基连接物连接到酮酰亚胺类型的配体上）可用于乙烯均聚和共聚例如乙 烯-1-己烯共聚。然而，此类桥联的环戊二烯基-酮酰亚胺催化剂的缺点是它们的产生高 分子量共聚物的有限能力（参见对比实例）。 从D. Guo等人，晶体学报（Acta Cryst.) (2009)，E65，m611已知一种非芳香族桥联 的环戊二烯基-脒基钛络合物。短亚甲桥和小甲基脒基配体取代基的组合表明这种化合物 作为聚合催化剂具有有限的用途；该制品的性质也有助于妨碍改性例如引入较大的配体取 代基（可能导致改进的催化剂性能）。在WO 2006/100004中提及了具有通过非芳香族桥连 接到另一个供体部分的环戊二烯基配体的其他络合物；在这种情况下所用的金属是铬。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一类新的包含桥联环戊二烯基脒类型配体的催化剂组 分，与在WO 2005090418中实施的已知方法中的催化剂组分相比，这些催化剂组分提供显 著更高的二烯亲和力，同时与在EP 1426379 Bl中描述的芳基桥联的环戊二烯基-酮酰亚 胺催化剂组分相比，其提供更高分子量的聚合物。 根据本专利技术的方法使用乙烯、丙烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰 片烯的单体单元并且显示出与乙烯相比对于5-乙烯基-2-降冰片烯和5-亚乙基-2-降冰 片烯的高相对共聚速率。这导致在该聚合过程期间的改进的二烯单体利用率，同时提供具 有增加的结合的5-亚乙基-2-降冰片烯和/或5-乙烯基-2-降冰片烯水平的EPDM聚合 物。 由于用双键中的仅一个聚合的较高部分的5-亚乙基-2-降冰片烯和/或5-乙烯 基-2-降冰片烯非共辄二烯，该聚合物包含来源于该5-亚乙基-2-降冰片烯和/或5-乙 烯基-2-降冰片烯的可供用于固化的增加的双键数。已知的是来源于5-亚乙基-2-降冰 片烯的双键给出高的固化速度；尤其是如果使用基于硫的固化体系。这也适用于二环戊二 烯（DCPD)〇 出于这些原因，非常令人希望的是使用用本专利技术的方法制得的聚合物用于以过氧 化物固化方法的生产，优选用于生产软管、电缆和电线覆盖物、型材以及热塑性固化橡胶。【附图说明】 图1示出了化合物2的X射线结构 图2示出了化合物3的X射线结构 图3示出了化合物5的X射线结构 图4示出了化合物6的X射线结构 图5示出了化合物8的X射线结构 图6示出了化合物9的X射线结构【具体实施方式】 专利技术详细描沐 此目的是使用一种具有式（1)的金属络合物实现的 其中： M是一种第4-6族金属 R1指的是一个包含第15族的杂原子的取代基，通过该杂原子R 1键合到亚胺碳原 子上； R2-R5是相同或不同的并且各自表示氢原子、任选取代的C1-10烷基、任选取代的 C1-10烷氧基、任选取代的C6-20芳基、任选取代的C6-20芳氧基、任选取代的C7-20芳烷 基、任选取代的C7-20芳基烷氧基、被一个或多个任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基、 C1-20烃基-取代的氨基或相邻的R2-R5可以彼此连接以便形成一个环； R6-R9是相同或不同的并且各自表示氢原子、卤素原子、任选取代的C1-10烷基、 任选取代的Cl-IO烷氧基、任选取代的C6-20芳基、任选取代的C6-20芳氧基、任选取代的 C7-20芳烷基、任选取代的C7-20芳基烷氧基、被一个或多个任选取代的C1-20烃基取代的 甲硅烷基、C1-20烃基-取代的氨基或相邻的R6-R9可以彼此连接以便形成一个环； L是一种任选的中性路易斯碱性配体，并且j是表示中性配体L的数目的整数；并 且 X是一种阴离子配体，并且r是表示阴离子配体X的数目的整数。 M 在一个优选的实施例中，该第4族的金属M是钛（Ti)、锆（Zr)或铪（Hf)，最优选 钛（Ti)，最优选地Ti是处于+4氧化态。 Ri 在本专利技术的一个优选的实施例中涉及一种具有式（1)的金属络合物，其中R1具有 通式NR10R11其中R10和R11独立地选自以下项的组：脂肪族C1-10烃基、卤代脂肪族C1-10烃 基、芳香族C6-20烃基以及卤代C6-20芳香族烃基残基。Rw任选地与R 11或与基团R 6至R9中任一个特别是与R9形成一种杂环结构。用于R 1的优选实例是二甲酰胺、二异丙基酰胺、 二环己基酰胺以及N-二甲基苯基N-乙酰胺。 取代基 用于取代基R2至R 9和基团X的任选取代的C1-10烷基的具体实例包括甲基、乙 基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基以及正 癸基。此外，例示被一个或多个卤素原子（尤其是一个或多个氟原子）取代的以上取代基， 并且其具体实例包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、 五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟癸基、三氯甲基、以及 类似物。这些之中，优选的是甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基以及类似物。 用于R2至R 9和基团X的任选取代的C6-20芳基包括苯基、萘基、蒽基以及类似 物，并且其具体实例包括，例如，苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2, 3-二甲苯基、 2, 4-二甲苯基、2, 5-二甲苯基、2, 6-二甲苯基、3, 4-二甲苯基、3, 5-二甲苯基、2, 3, 4-三甲 基苯基、2, 3, 5-三甲基苯基、2, 3, 6-三甲基苯基、2, 4, 6-三甲基苯基、3, 4, 5-三甲基苯基、 2, 3, 4, 5-四甲基苯基、2, 3, 4, 6-四甲基苯基、2, 3, 5, 6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯 基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯 基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、以及蒽 基。此外，例示例如，被一个或多个卤素原子、更具体地被一个或多个氟原子取代的以上取 代基。作为优选的芳基，例示苯基。 R本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种具有式(1)的金属络合物其中：M是一种第4‑6族金属R1指的是一个包含第15族的杂原子的取代基，通过该杂原子R1键合到亚胺碳原子上；R2‑R5是相同或不同的并且各自表示氢原子、任选取代的C1‑10烷基、任选取代的C1‑10烷氧基、任选取代的C6‑20芳基、任选取代的C6‑20芳氧基、任选取代的C7‑20芳烷基、任选取代的C7‑20芳基烷氧基、被一个或多个任选取代的C1‑20烃基取代的甲硅烷基、C1‑20烃基‑取代的氨基或相邻的R2‑R5可以彼此连接以便形成一个环；R6‑R9是相同或不同的并且各自表示氢原子、卤素原子、任选取代的C1‑10烷基、任选取代的C1‑10烷氧基、任选取代的C6‑20芳基、任选取代的C6‑20芳氧基、任选取代的C7‑20芳烷基、任选取代的C7‑20芳基烷氧基、被一个或多个任选取代的C1‑20烃基取代的甲硅烷基、C1‑20烃基‑取代的氨基或相邻的R6‑R9可以彼此连接以便形成一个环；L是一种任选的中性路易斯碱性配体，并且j是表示中性配体L的数目的整数；并且X是一种阴离子配体，并且r是表示阴离子配体X的数目的整数。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：亚历山德拉·伯绍德，维克托·基罗加·诺拉姆布埃纳，格哈德·范多雷梅勒，马丁·亚历山大·朱伊德弗尔德，菲利普·芒福德，理查德·托马斯·威廉·斯科特，
申请(专利权)人：朗盛艾拉托麦罗斯有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL
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