硫代双烯镍配合物及其制备方法和用途技术

硫代双烯镍配合物及其制备方法和用途，属于有机合成领域，采用了如下技术方案：硫代双烯镍配合物，所述配合物的通式为：，其中，，R为C6～C20的直链或支链烷基，或为C6～C20的直链或支链烷氧基。该配合物的制备步骤为：将化合物在有机溶剂溶解，再与草酰氯(C2O2Cl2)酰化反应，得到的产物邻二酮化合物在P2S5和氯化镍作用下继续反应得到硫代双烯镍配合物。本发明专利技术制备方法简单、条件温和，所制得的配合物热稳定性好，不易相分离，在近红外光区具有很高的光吸收系数，所制备的滤光片在近红外激光防护上的效果很好，特别适合用于1064nm激光防护，同时本发明专利技术还具有可见光区的可视性与激光防护相兼容的双重特性。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】，属于有机合成领域，采用了如下技术方案：硫代双烯镍配合物，所述配合物的通式为：，其中，，R为C6～C20的直链或支链烷基，或为C6～C20的直链或支链烷氧基。该配合物的制备步骤为：将化合物在有机溶剂溶解，再与草酰氯(C2O2Cl2)酰化反应，得到的产物邻二酮化合物在P2S5和氯化镍作用下继续反应得到硫代双烯镍配合物。本专利技术制备方法简单、条件温和，所制得的配合物热稳定性好，不易相分离，在近红外光区具有很高的光吸收系数，所制备的滤光片在近红外激光防护上的效果很好，特别适合用于1064nm激光防护，同时本专利技术还具有可见光区的可视性与激光防护相兼容的双重特性。【专利说明】
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种硫代双烯镍配合物，同时还涉及其制备方法和用途。
技术介绍
随着近红外激光在生物医药、光通讯、军事上应用的推广，近红外激光防护将越来越受到人们的重视。对于1064nm的激光来说，其波长正好处于生物光学窗口 800_1300nm的范围，其对生物体具有很好的透过性，在生物影像、药物控释、诊疗诊断等方面都有很广泛的应用前景。据此，研究针对1064nm激光的生物防护成为亟待解决的问题，尤其是对操作人员眼睛的防护更是被提上日程。1064nm激光也是常用军用激光器的波长之一，随着激光致盲武器、激光制导、激光测距、激光目标指示器、激光瞄准仪等各种激光武器和军用激光设备的不断发展和应用领域的不断扩大，其对战场上的人员与光电探测仪器的威胁日益严重。据统计，战场上的伤害多数由1064nm激光引起，因此，研究相应的激光防护措施也是军工行业不得不重视的问题。除此之外，1064nm激光也是光通讯的主要使用波长之一，随着近些年来自由空间光通讯研究的深入，可以预见自由空间光通讯的应用不管是在外太空还是在民用领域都将逐渐扩大，因此，针对1064nm激光自由空间光通讯的检波、激光防护等也是当前研究人员非常关心的问题。激光防护技术按照原理包括线性光学与非线性光学两个方面，如:吸收型、反射型、衍射型、复合型、相变型、非线性折射散射、光子晶体等。从技术可行性和经济性上考虑，采用有机染料的吸收型激光防护是所有的激光防护措施中的主要途径。然而，对于1064nm新型近红外激光防护染料的合成及应用基础研究，国内外鲜有相关报道。除了研究领域的特殊性和保密性外，更为重要的是凸显了该研究的难度和挑战性。硫代双烯配合物在近红外光区具有高的光吸收系数(Ig ε >4)，同时在可见光区具有很好的透明性，这些特性赋予硫代双烯配合物很好的激光防护特性。其激光防护性能主要由近红外光区的最大吸收波长、吸收半峰宽、吸光系数的大小决定。当前可用于激光防护的硫代双烯配合物的滤光片很少能够达到在1064nm处具有高吸收系数的要求，而且，已经被开发出来的硫代双烯配合物的溶解性与相容性一般都不好，因此，相关滤光片的加工比较困难，滤光效率也不高。针对上述问题，我们从分子设计角度出发，将供电子的咔唑、吩噻嗪、三苯胺基团引入硫代双烯镍配合物的分子外围，降低配体与镍配合物分子核之间光子跃迁的能量，进而实现硫代双烯镍配合物在1064nm波长附近具有很好的光吸收特性，并将其作为光吸收染料应用于1064nm激光防护。同时，引入支化烷基链增加金属配合物的溶解性以及其与聚合物的相容性，为静态溶液浇铸、注塑成型等滤光片的成型加工提供条件。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了提供一种硫代双烯镍配合物，同时，本专利技术还提供了该硫代双烯镍配合物的制备方法和用途。为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为:硫代双烯镍配合物，所述配合物的通式为:【权利要求】1.硫代双烯镍配合物，其特征在于，所述配合物的通式为: 2.如权利要求1所述的硫代双烯镍配合物，其特征在于，所述R为2-乙基己烷基。3.权利要求1-2任一所述硫代双烯镍配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 4.如权利要求3所述硫代双烯镍配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的具体操作为:将化合物I溶于有机溶剂，添加草酰氯C2O2Cl2进行酰化反应，反应结束后分离、提纯即得邻二酮化合物2。5.如权利要求4所述硫代双烯镍配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，化合物I和草酰氯的摩尔比为1: 0.2~0.6 ;反应时间为6~IOh ;所述有机溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷；酰化反应催化剂为三氯化铝。6.如权利要求3所述硫代双烯镍配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)的具体操作为:将步骤(1)所得产物化合物2和P2S5在有机溶剂中溶解，加热至80~95°C，回流反应8~12h，过滤；将氯化镍滴加到滤液中，加热至60~90°C回流反应2~8h，反应结束后，分离、提纯，即得硫代双烯镍配合物。7.如权利要求6所述硫代双烯镍配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，化合物2、P2S5和氯化镍的摩尔比为1: 1.5~5: 0.2~0.7 ;所用有机溶剂为1，4_ 二氧六环。8.如权利要求3所述硫代双烯镍配合物的制备方法，其特征在于，所述 9.如权利要求3所述硫代双烯镍配合物的制备方法，其特征在于，所述 10.权利要求1-2任一所述硫代双烯镍配合物的用途，其特征在于，将所述硫代双烯镍配合物作为吸收型染料用于制备近红外激光防护滤光片。【文档编号】G02B1/04GK104016903SQ201410263820【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年6月13日 优先权日:2014年6月13日 【专利技术者】刘应良, 曹少魁, 张真如, 许慎刚 申请人:郑州大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
硫代双烯镍配合物，其特征在于，所述配合物的通式为：，其中=，或，R为C6～C20的直链或支链烷基，或为C6～C20的直链或支链烷氧基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘应良，曹少魁，张真如，许慎刚，
申请(专利权)人：郑州大学，
类型：发明
国别省市：河南;41