一种氨基萘磺酸废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种氨基萘磺酸废水的处理方法，包括以下步骤：(1)在压力为2～8MPa，温度为180～280℃的条件下，对氨基萘磺酸废水进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；(2)在滤液Ⅰ中加入絮凝剂，并调节pH进行絮凝，对絮凝产物过滤，得到滤液Ⅱ；(3)在滤液Ⅱ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅲ，滤液Ⅲ经吸附，完成处理。本发明专利技术提供的氨基萘磺酸废水的处理方法，能够显著降低废水的COD值，使废水达到排放标准。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及废水处理
，具体涉及。
技术介绍
氨基萘磺酸类化合物是有机合成中常见的中间体，其生产过程中产生的废水色度 高、C0D高，大部分含无机盐多，较难处理，例如： T酸，即I-蔡胺-3,6,8-二横酸，如结构式⑴所不，通常由8 -硝基-1，3,6-蔡 三磺酸还原得到，是制备H酸的前体。T酸生产废水均属于难处理染料废水，废水C0D在 70000mg/L左右，色度高、成分复杂、毒性大、含盐量高、酸性强，B/C值低，不能直接进行生 化处理。 K酸，即2-萘氨-3, 6, 8-三磺酸，如结构式（II)所示，是一种重要的精细化工中 间体，主要用于诸如活性金黄K-RAZ、活性黄M-5R、活性艳橙K-7R等偶氮活性染料、酸性染 料和有机颜料的生产。 目前2-萘氨-3, 6,二倾酸的王广丄艺是以奈酚艿原料经一次磺化、盐析、氨 解、离析、二次磺化、水洗、过滤、干燥等过程而制得。K酸废水具有如下特征： (1)酸性强，pH 为 0.2 ~0.6 ; (2)色度深，废水呈棕褐色，色度约为5000倍； (3)污染物浓度高，C0D为2000~3500mg/L，其中主要成分为2-萘氨-3, 6, 8-三 磺酸，含量为1500~3000mg/L，另外还含有1. 5%左右的硫酸钠等无机盐； (4)难于生物降解，由于2-萘氨-3, 6, 8-三磺酸具有稳定的萘环结构，同时分子中 含有三个起钝化作用的磺酸功能基，分子结构十分稳定，可生化性极差，难于采用生化方法 降解； (5)毒性大，2-萘氨-3, 6, 8-三磺酸属于稠环芳烃，并且分子中含有致毒的氨基基 团，具有强烈的生物毒性，若不经适当处理直接排放，将严重污染水环境，危害人体健康。 H酸生产的新工艺路线为：萘经二磺化制成2, 7 -萘二磺酸，再经硝化、还原得到 1，8 -二氨基一 3,6 -萘二磺酸，最后在酸性条件下水解生成H酸单钠盐。采用新工艺生产 的H酸产生的废水中包括如结构式（III)所示的1，8 -二氨基一 3,6 -萘二磺酸。 吐氏酸，即2-萘胺-1-磺酸，如结构式（IV)所示，是合成多种偶氮染料、色酚、J 酸和Y酸等萘衍生物的重要前体，通常以萘酚为原料，在低温条件下经磺酰化、碱中和 和胺基化，最后经酸解反应而制得，生产过程中产生含吐氏酸及其前体的深红色酸性有毒 废水。 上述各类氨基萘磺酸废水都属于有机物浓度含量高、毒性大，高酸化、高含盐的有 机废水，现有技术中的废水处理方法处理效果都不理想。
技术实现思路
本专利技术提供了，能够显著降低废水的C0D值，使 废水达到排放标准。 -种氨基萘磺酸废水的处理方法，包括以下步骤： (1)在压力为2~8MPa，温度为180~280°C的条件下，对氨基萘磺酸废水进行催 化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液I ; (2)在滤液I中加入絮凝剂，并调节pH进行絮凝，对絮凝产物过滤，得到滤液II ; (3)在滤液II中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液III，滤液III经吸附，完成处 理。 本专利技术提供的方法适合于氨基萘磺酸废水的处理，例如：T酸废水、K酸废水、吐氏 酸废水、H酸废水等。 本专利技术提供的方法能够采用工业上的连续化生产，即氨基萘磺酸废水依次连续经 历步骤（1)~步骤（3)的处理过程，得到符合标准的排放液。 作为优选，湿式氧化的条件为：pH为2~11，压力为2~6MPa，温度为180~ 260°C。湿式氧化时的pH值对湿式氧化的氧化结果具有重要影响，通常情况下，pH值越低， 湿式氧化的效果相对更好，但是，pH值过高或者过低，会对设备造成严重腐蚀。 湿式氧化的目的在于将废水中的有机物降解为小分子，降低C0D值，由于湿式氧 化的条件比较严苛，长时间使用，不可避免地对设备造成损害，为了兼顾湿式氧化的效果， 优选地，湿式氧化的时间为1~6h。进一步优选，湿式氧化的条件为：pH为3~10,压力为 2~5MPa，温度为180~240°C。 为了提高湿式氧化的效率，本专利技术采用均相催化剂催化湿式氧化反应，能降低湿 式氧化的温度和压力，保证湿式氧化处理的C0D去除率在90%以上。 作为优选，所述的催化湿式氧化采用的催化剂为均相催化剂或非均相催化剂， 以催化剂中的有效活性成分含量计，所述催化剂的投加量为氨基萘磺酸废水质量的 0? 05-2. 5%〇 进一步优选，所述催化剂为可溶性铜盐、可溶性铁盐中的一种或几种。 以含铜催化剂为例，将均相催化剂的质量折算为其中铜的质量，投加均相催化剂 时，均相催化剂中铜的质量为氨基萘磺酸废水质量的〇. 05-2. 5%。 进一步优选，所述催化剂为负载型的铜、铁、贵金属催化剂中的一种或几种。 再优选，所述催化剂为 CuS04 ? 5H20、CuCl2、CuO、FeS04 ? 7H20、Fe2 (S04) 3中的一种 或几种。 用作催化剂的可溶性铜盐或可溶性铁盐会向废水中引入铜离子或铁离子，在后续 处理过程中需进一步除铜或除铁，在保证催化效果的前提下，催化剂用量应尽可能少。 作为优选，絮凝剂为FeS04 ? 7H20、Fe2 (S04) 3、聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铝 铁中的一种或几种，絮凝剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的〇~1%。 进一步优选，絮凝剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的0. 01~0. 8%。加入絮凝剂 后，待絮凝剂完全溶解，然后利用液碱调节pH至8~10,保持絮凝剂和废水的接触时间不少 于30min，絮凝后的溶液抽滤得到含有铜离子的蓝色液体。絮凝过程可除去废水中残留的含 铁催化剂。 作为优选，絮凝步骤中加入PAM做助凝剂，加入活性炭做助滤剂。 作为优选，助凝剂的投加量为氨基萘磺酸废水质量的0. 0001-0. 002% ;活性炭的 投加量为氨基萘磺酸废水质量的〇. 02-0. 5%。活性炭可以采用废活性炭。 由于废水中氨氮含量较高，会造成铜离子的络合，直接盐蒸会导致盐中含有铜离 子而显蓝色，因此，采用可溶性硫化物、硫氢化物、氢氧化物中的一种或几种除去处理液中 的催化剂，优选地，催化剂去除剂的用量为催化剂投加摩尔量的的1-1. 5倍。即催化剂去除 剂的用量略大于按照化学计量比计算得到的理论投料量，保证催化剂的去除完全。 加入催化剂去除剂后，保持催化剂去除剂与废水的接触时间不少于30min，除催化 剂后的液体经抽滤得到滤液III，滤液III略浑浊。利用质量分数为1-10%的硫酸调节滤液III 的pH至6~8,然后加入吸附剂，进一步除催化剂并脱色。 优选地，所述吸附剂为活性炭、硅藻土、氧化铝中的一种或几种，吸附剂的用量为 氨基萘磺酸废水质量的0. 01~1 %。 进一步优选，吸附剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的0. 05~0. 5%。吸附剂的吸 附时间不少于30min，得到接近无色的溶液，该溶液的C0D去除率可达90%以上。 在工业生产中，最终排放的废液量越少越好，优选地，还包括任选以下方式中的至 少一种对步骤（3)吸附后的滤液III进行处理； (4-a)吸附后的滤液III通过双极膜，得到相应的酸溶液和碱溶液后进行再利用，回 收酸碱后的出水生化处理或中水回用； (4-b)吸附后的滤液III通过电渗析，得到浓盐水和淡水，浓盐水直接应用或浓缩回 收盐再利用，淡水生化处理或中水回用； (4本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氨基萘磺酸废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在压力为2～8MPa，温度为180～280℃的条件下，对氨基萘磺酸废水进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；(2)在滤液Ⅰ中加入絮凝剂，并调节pH进行絮凝，对絮凝产物过滤，得到滤液Ⅱ；(3)在滤液Ⅱ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅲ，滤液Ⅲ经吸附，完成处理。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赵瑞强，林金华，胡启木，施孟华，
申请(专利权)人：浙江奇彩环境科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33