一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用技术

本发明专利技术涉及一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用。所述光引发剂利用具有强吸电子能力的取代苯乙酮为吸电子基团，不同长度的芴分子为共轭结构，与推电子的三苯胺基团组成D-π-A型分子体系。并根据共轭结构和苯乙酮基团取代位置的不同，提供了两类Tpye II型光引发剂。本发明专利技术的光引发剂合成步骤简单，易于提纯，产率高，光吸收性质好，单体中易于溶解，其吸收峰位于365 -405 nm之间，可以在紫外-可见光的激发下引发自由基和阳离子聚合，且都具有较快的引发速率和非常高的聚合转化率。两类光引发剂在UV光固化领域都具有广泛的应用。

【技术实现步骤摘要】
一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用
本专利技术涉及一类紫外-可见光敏感的以芴为主要共轭结构的取代苯乙酮类光引发剂，具体为具有不同长度的芴分子为共轭体系的取代苯乙酮类光引发剂的制备及其在光固化领域的应用。
技术介绍
紫外光固化技术是涂料、油墨、粘合剂等领域中的一种环保技术，材料主体一般由丙烯酞基的树脂和多元醇丙烯酸酷以及光引发剂组成，在足够强的紫外光作用下，全部固化。与传统的含溶剂体系比，无溶剂排放、效率高、节能等特点突出，所以应用在众多领域，例如板材加工、复合材料等等。光引发剂（Photoinitiator，PI）是紫外光固化材料的重要组成部分，它对光固化材料的光固化速度起决定性作用，可分为自由基聚合光引发剂与阳离子光引发剂，其中以自由基聚合光引发剂应用最为广泛。苯乙酮是一类典型的TpyeII自由基型光引发剂（PI），例如中国专利如[201210562537.8]等,介绍了一种苯乙酮类光引发剂。但是，苯乙酮本身的吸收波长处于远紫外区（吸收波长<300nm），并且其摩尔消光系数很小，对光的吸收很弱。这些性能限制了这类光引发剂的广泛应用。因此，不断改善这类分子的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂，其特征是所述光引发剂利用具有强吸电子能力的取代苯乙酮为吸电子基团，不同长度的芴分子为共轭结构，与推电子基团三苯胺基团组成D‑π‑A型分子体系，所述光引发剂的结构式为下述中Ｉ式或II式中任意一种：其中：R1为氢或者甲基或者不同碳原子个数的柔性链；R2为甲基或者不同碳原子个数的柔性链；R3为甲基、三氟甲基、氰基、苯基、五氟代苯基、4‑三氟甲基苯基或3,5‑二‑(三氟甲基)苯基中任一种，n = 1或2。

【技术特征摘要】
1.一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂，其特征是所述光引发剂利用具有强吸电子能力的取代苯乙酮为吸电子基团，不同长度的芴分子为共轭结构，与推电子基团三苯胺基团组成D-π-A型分子体系，所述光引发剂的结构式为下述中Ｉ式或II式中任意一种：其中：R1为氢或者甲基或者不同碳原子个数的柔性链；R2为甲基或者不同碳原子个数的柔性链；R3为甲基、三氟甲基、氰基、苯基、五氟代苯基、4-三氟甲基苯基或3,5-二-(三氟甲基)苯基中任一种，n=1或2。2.一种如权利要求1所述的以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂的制备方法，其特征是具体步骤如下：(1)依次将1当量取代二苯胺，1.2当量9,9-二烷基-2,7-二卤代芴，0.5当量铜粉，2当量碳酸钾，0.18当量碘化钾，0.125当量18-冠-6和6.8当量邻二氯苯加入到500mL烧瓶中，抽真空-通氮气三次后将体系置于200℃油浴中避光加热回流96h；反应结束后，先减压蒸馏除去溶剂邻二氯苯，再用石油醚洗涤，抽滤除去副产物；待旋蒸除去石油醚后，将所得固体溶于二氯甲烷萃取，水洗，用无水硫酸钠干燥，层析柱分离，二氯甲烷:石油醚的体积比为1:3，旋蒸后得到白色粉末；真空烘箱中烘24h，得到白色固体为中间产物；(2)惰性气体保护下，依次将1当量步骤(1)所得产物和1.5当量干燥硼酸三异丙脂溶于适量体积的干燥四氢呋喃中，并将体系置于-78℃低温反应槽中，待温度稳定在-78℃时，用油泵抽真空-充氮气三次除去体系中的氧气；用注射器吸取1.5当量正丁基锂的正己烷溶液逐滴注射进烧瓶中；然后继续反应2h，取出在室温条件下搅拌8-12小时，用2M的盐酸酸化，调制pH≈2，再搅拌5h后用二氯甲烷萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除掉二氯甲烷后，过层析柱分离，二氯甲烷:甲醇的体积比为25:1，旋蒸后得到黄绿色粉末；真空烘箱干燥24h，得到黄绿色固体为芴结构硼...

【专利技术属性】
技术研发人员：金明，于嫚，贾瀚，万德成，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：上海;31