本发明专利技术属于聚苯硫醚材料的合成方法。加入芳香族化合物为溶剂合成聚苯硫醚的方法，按照下述步骤进行：将芳香族非极性或弱极性化合物和有机胺类化合物按一定比例混合作溶剂；将Na2S、催化剂、助催化剂和部分溶剂按一定比例加入到高压釜内，通氮气置换空气，升温到不高于200℃，搅拌下脱水；脱水结束后，降温至60-150℃，加入对二氯苯(P-DCB)，助催化剂，补加溶剂；搅拌、升温至180-230℃反应0.5-3h，再升温至250℃反应0.5-4h；反应完成后，降温至220-230℃，取料液离心过滤除去无机盐类，收集滤液降温至50-80℃，离心过滤得到聚苯硫醚滤饼；将滤饼进行一次水洗处理，过滤分离，干燥得到聚苯硫醚树脂原粉。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子化工领域，具体的是关于聚苯硫醚材料的合成方法。
技术介绍
聚苯硫醚全称为聚苯基硫醚，是分子链中带有苯硫基的热塑性树脂，英文名为 Polyphenylenesulfide(简称PPS)。聚苯硫醚与"五大"工程塑料相比，是性能更加优异的 一种高性能特种工程塑料，是20世纪后期开发的具有良好的耐热性、优越的抗化学腐蚀性 和阻燃性、优异的电性能及良好的尺寸稳定性的热塑性树脂。聚苯硫醚与玻璃纤维、无机填 料和其他高分子材料复合，可制成各种性能优异的工程塑料及共合金。由于聚苯硫醚工程 塑料的综合性能相当好，耐高温、耐腐蚀、耐辐射、不燃烧、无毒无味，机械性能和电性能十 分优异，制品的尺寸稳定性突出；可采用几乎所有的塑料加工方法进行加工，包括喷涂、注 塑、压塑、挤出、吹制、灌封、纺丝和拉膜等，亦可对制品进行二次加工，故广泛应用于电子、 电器、汽车、机械、环保和航天航空等各个领域。 早在1983年菲利浦石油公司的子公司菲利浦纤维公司就实现了聚苯硫醚短纤维 及单丝的工业化生产并投放世界市场，很快就以新颖的化学结构及优异的使用性能获得美 国FCT认可，引起纤维界的注目。1987年日本的东丽、东洋纺、帝人、吴羽化学等公司也相继 推出了聚苯硫醚纤维产品。其中，日本大和纺织公司首先将聚苯硫醚纤维开发为工业滤布， 用于湿法过滤领域中化学品过滤，取得了非常好的效果，受到广泛关注。 聚苯硫醚的工业生产方法主要为硫化钠法，该方法是用对二氯苯和无水硫化钠在 极性溶剂中通过缩合反应制得聚苯硫醚。常用的极性有机溶剂主要有六甲基磷酰三胺、吡 啶、N-甲基吡略烷酮等，工业生产中一般采用N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酰三胺等。以 精制工业硫化钠和对二氯苯为原料，采用多组分催化剂，在N-甲基吡略烷酮（NMP)中进行 常压溶液缩聚，合成了线型高分子量的聚苯硫醚（LH-聚苯硫醚）反应式为： 该合成步骤为将NMP、Na2S及反应助剂加入反应釜中，通氮气，加热升温至蒸馏物中水含量达所 需为止；停止加热，待反应釜温度冷却至170°C左右，加入P-DCB和适量NMP，密封反应釜，再 缓慢升温230~270°C，反应3~6h后经冷却、分离、洗涤、烘干得到产物。 生产聚苯硫醚产品时易产生杂质，如大量的无机物、少量单体和部分低聚物。现有 合成聚苯硫醚聚合物工艺的后处理洗涤脱盐工艺繁琐，效果差强人意，会导致这类杂质存 在于聚苯硫醚产品中。低聚物易溶解，易分解，使聚苯硫醚的力学性能、耐溶剂性能和耐热 性能降低；无机离子，主要是钠离子存在于聚苯硫醚产品中，会使聚苯硫醚材料耐热性能变 差，绝缘性降低，直接影响其电性能。因此，现今聚苯硫醚合成技术的研究重点和热点集中 在如何制备得到高纯度的聚苯硫醚产品上。
技术实现思路
为克服现有技术缺点，本专利技术提出以芳香族化合物为主，复配一定比例极性有机 胺类溶剂用于聚苯硫醚合成，并改进洗涤工艺，实现对反应体系中的无机盐有效脱除，合成 尚品质聚苯硫酿。 本专利技术的技术方案为： -种加入芳香族化合物为溶剂合成聚苯硫醚的方法，按照下述步骤进行： (1)将芳香族非极性或弱极性化合物和有机胺类化合物按一定比例混合作溶剂； (2)将Na2S、催化剂、助催化剂和部分溶剂按一定比例加入到高压釜内，通氮气置 换空气，升温到不高于20(TC，搅拌下脱水； (3)脱水结束后，降温至60-150°C，加入对二氯苯（P-DCB)，助催化剂，补加溶剂； (4)搅拌、升温至180-230°C反应0? 5-3h，再升温至250°C反应0? 5-4h; (5)反应完成后，降温至220-230°C，取料液离心过滤除去无机盐类，收集滤液降 温至50-80°C，离心过滤得到聚苯硫醚滤饼； (6)将滤饼进行一次水洗处理，过滤分离，干燥得到聚苯硫醚树脂原粉。 其中芳香族化合物为联苯或联苯醚类化合物，有机胺类溶剂优选N-甲基吡咯烷 酮或N，N-二甲基苯胺。两种溶剂按质量比10 : 1~I: 1复配。合成所用混合溶剂总重 量为对二氯苯重量的3-6倍，所用溶剂的60-80 %是在步骤（2)加入的，其余的20-40 %是 在步骤（3)加入的。 其中步骤（2)所用硫化钠为五水到九水的水合硫化钠，催化剂为LiCl，助催化剂 为NaOH。 其中步骤（3)对二氯苯与五水的水合硫化钠投料比为1. 00 : 0. 68-0. 75,对二氯 苯与九水的水合硫化钠投料比为1.00 : 1.00-1.09。 本专利技术的有益效果是：采用联苯、联苯醚类化合物做为主要溶剂，与有机胺类溶剂 复配，既能使反应顺利进行，又能大大降低反应温度。【具体实施方式】 下面通过具体实施例对本专利技术做进一步描述： 实施例 1?在 500mL高压釜中加入 32. 4gNa2S. 5H20、0. 3gNa0H、6gLiCl、溶剂为 112g 联苯醚与N-甲基吡咯烷酮混合溶液（加入量为混合溶剂加入总量的70 % )，联苯醚与N-甲 基吡咯烷酮按质量比4.3 : 1混合。密闭高压釜，通氮气置换空气，机械搅拌转速为80rpm， 升温到200°C脱水。脱水完成后降温至70°C，加入45g对二氯苯（对二氯苯与Na2S. 5H20投 料质量比为1 : 〇. 72,混合溶剂与对二氯苯质量比为3. 5 : 1)和48g联苯醚与N-甲基吡 咯烷酮混合溶液（加入量为混合溶剂加入总量的30% )，联苯醚与N-甲基吡咯烷酮按质量 比4. 3 : 1混合。机械搅拌转速为80rpm，1°C/min程序升温至220°C反应lh，1°C/min程 序升温至250°C反应4h。反应完毕后，降温至220°C，取浆料经离心过滤装置离心过滤除去 无机盐类，收集滤液降温至80°C，经离心过滤装置离心过滤得到聚苯硫醚滤饼。将滤饼进行 一次水洗处理，经离心过滤装置过滤分离，干燥得到聚苯硫醚树脂原粉。产品性能见表1。 实施例 2?在 500mL高压釜中加入 46. 4gNa2S. 9H20、0. 3gNa0H、6gLiCl、溶剂为 108g 联苯醚与N-甲基吡咯烷酮混合溶液（加入量为混合溶剂加入总量的60 % )，联苯醚与N-甲 基吡咯烷酮按质量比5 : 1混合。密闭高压釜，通氮气置换空气，机械搅拌转速为80rpm，升 温到200 °C脱水。脱水完成后降温至140 °C，加入45g对二氯苯和（对二氯苯与Na2S. 5H20 投料质量比为1 : 1.03,混合溶剂与对二氯苯质量比为4 : 1)和72g联苯醚与N-甲基吡 咯烷酮混合溶液（加入量为混合溶剂加入总量的40% )，联苯醚与N-甲基吡咯烷酮按质量 比5 : 1混合。机械搅拌转速为80rpm，1°C/min程序升温至220°C反应lh，1°C/min程序 升温至250°C反应4h。反应完毕后，降温至230°C，取浆料经离心过滤装置离心过滤除去无 机盐类，收集滤液降温至80°C，经离心过滤装置离心过滤得到聚苯硫醚滤饼。将滤饼进行一 次水洗处理，经离心过滤装置过滤分离，干燥得到聚苯硫醚树脂原粉。产品性能见表1。 实施例 3?在 500mL高压釜中加入 32. 4gNa2S. 5H20、0. 3gNa0H、6gLiCl、溶剂为 112g联苯醚与N，N-二甲基苯胺混合溶液（加入量为混合溶剂加入总量的70本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加入芳香族化合物为溶剂合成聚苯硫醚的方法，按照下述步骤进行：(1)将芳香族非极性或弱极性化合物和有机胺类化合物按一定比例混合作溶剂；(2)将Na2S、催化剂、助催化剂和部分溶剂按一定比例加入到高压釜内，通氮气置换空气，升温到不高于200℃，搅拌下脱水；(3)脱水结束后，降温至60‑150℃，加入对二氯苯，助催化剂，补加溶剂；(4)搅拌、升温至180‑230℃反应0.5‑3h，再升温至250℃反应0.5‑4h；(5)反应完成后，降温至220‑230℃，取料液离心过滤除去无机盐类，收集滤液降温至50‑80℃，离心过滤得到聚苯硫醚滤饼；(6)将滤饼进行一次水洗处理，过滤分离，干燥得到聚苯硫醚树脂原粉。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李桂明，李崇，张力擎，王天第，王芳，张大治，张曾，刘锋，
申请(专利权)人：天津天大天海化工新技术有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12
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