医疗器械及医疗器械的制造方法技术

本发明专利技术提供一种具有发挥优异的润滑性和耐久性的润滑性被膜(表面润滑层)的医疗器械。本发明专利技术的医疗器械在基材层上具有由下述嵌段共聚物形成的表面润滑层，所述嵌段共聚物由亲水性部位和具有反应性官能团的疏水性部位形成，所述表面润滑层最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率为20～45mol％，并且所述嵌段共聚物的1wt％氯仿溶液的粘度在30℃的温度环境下为8～30mPa·s。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
对于导管、导丝、留置针等插入生物体内的医疗器械而言，为了减少对血管等的组 织损伤、并提高操作者的操作性，要求显示优异的润滑性。因此，开发了在基材层表面涂布 具有润滑性的亲水性高分子的方法，并付诸以实用。在这样的医疗器械中，亲水性高分子会 从基材层表面溶出、剥离，这在维持安全性、操作性方面成为问题。因此，对于利用亲水性高 分子进行的涂布，不仅要求优异的润滑性，还要求对磨损、摩擦等负荷的耐久性。 从上述观点考虑，专利文献1公开了一种医疗用具，所述医疗用具如下制作：使水 溶性或水溶胀性聚合物溶解在能够使医疗用具的基材溶胀的溶剂中从而制作聚合物溶液， 然后在该聚合物溶液中浸渍医疗用具的基材并使其溶胀，进而在基材表面使所述聚合物交 联或进行高分子化，由此在基材表面形成表面润滑层。 根据专利文献1公开的技术，能够将显示出较良好润滑性的表面润滑层固定在基 材上。 专利文献1 :日本特开平8 - 33704号公报（美国专利第5670558号说明书）。
技术实现思路
专利文献1公开了，作为水溶性或水溶胀性聚合物，优选使用由呈现润滑性的亲 水性部位和具有环氧基的部位形成的嵌段共聚物。如果使用这样的嵌段共聚物，则能够利 用加热操作使环氧基交联，形成较难剥离的表面润滑层。但是，良好的润滑性和优异的耐久 性存在悖反（tradeoff)的关系，需求一种能同时实现良好的润滑性和优异的耐久性的技 术。 特别是近年来，医疗器械的小型化、细径化显著，将医疗器械引导至生物体内弯曲 性更高、更窄的病变部位的医疗技术正在不断发展。因此，为了即使在复杂的病变部位也能 良好地保持器械的操作性，要求一种与现有技术相比进一步提高器械表面的润滑性及耐久 性的技术。 因此，需求一种能同时提高润滑性和耐久性这两者、并能够支持高度复杂化的医 疗技术的技术。 本专利技术是鉴于上述情况而完成的，目的在于提供一种具有发挥优异的润滑性和耐 久性的润滑性被膜（表面润滑层）的医疗器械。此外，本专利技术的另一目的在于提供上述医 疗器械的制造方法。 本专利技术人为了解决上述问题，进行了深入研究，结果发现：对于由嵌段共聚物（其 由亲水性部位和具有反应性官能团的疏水性部位形成）形成的表面润滑层而言，通过使该 表面润滑层最外表面中嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率在规定范围内，并且使嵌段共 聚物的溶液粘度在规定范围内，能够实现上述目的，从而完成了本专利技术。 即，上述目的可通过下述医疗器械实现，即，在基材层上具有由下述嵌段共聚物形 成的表面润滑层，所述嵌段共聚物由亲水性部位和具有反应性官能团的疏水性部位形成， 该表面润滑层最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率为20~45mol%，并且 所述嵌段共聚物的lwt%氯仿溶液的粘度在30°C的温度环境下为8~30mPa?s。此外，上 述目的可通过下述医疗器械的制造方法实现，即，将包含亲水性部位的化合物和包含具有 反应性官能团的疏水性部位的化合物以20:1~50:1的摩尔比聚合，得到其lwt%氯仿溶液 的粘度在30°C的温度环境下为8~30mPa*s的嵌段共聚物，调制包含该嵌段共聚物的涂布 液，将该涂布液涂布在基材层上，在60~200°C的范围内进行加热处理，形成其最外表面中 所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率为20~45mol%的表面润滑层。【附图说明】 图1是示意性地表示本专利技术涉及的医疗器械的代表性实施方式的表面的层合结 构的部分剖视图。 图2是示意性地表示作为图1的实施方式的应用例的、表面的层合结构不同的构 成例的部分剖视图。 图3是各实施例及比较例中使用的表面润滑维持性评价试验装置（摩擦测定机） 的示意图。【具体实施方式】 本专利技术的第一方案是提供一种医疗器械，所述医疗器械具有由下述嵌段共聚物形 成的表面润滑层，所述嵌段共聚物由亲水性部位和具有反应性官能团的疏水性部位形成， 该表面润滑层最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率为20~45mol%，并且 所述嵌段共聚物的lwt%氯仿溶液的粘度在30°C的温度环境下为8~30mPa?s。根据本 专利技术的第一方案，能够提供一种具有发挥优异的润滑性和耐久性的润滑性被膜（表面润滑 层）的医疗器械。 需要说明的是，在本说明书中，表示范围的"X~Y"是"X以上且Y以下"的含义。 此外，用语"表面润滑层的最外表面"及"最外表面"具体是表示在表面润滑层的厚度方向 上从与基材层为相反侧的表面开始至2nm的深度范围。此外，最外表面的疏水性部位的存 在比率是通过利用XPS(X射线光电子能谱分析）测定最外表面的元素组成而计算出的值， 其表示利用以下实施例中记载的方法所测定的比率。此外，在表面润滑层的最外表面处，将 亲水性部位和疏水性部位的总量作为lOOmol%。进而，将"重量"和"质量"、"重量（wt) %" 和"质量（mass) % "及"重量份"和"质量份"作为同义词处理。 本专利技术的特征在于，在由具有亲水性部位和疏水性部位的嵌段共聚物形成的表面 润滑层的最外表面，疏水性部位的存在比率在上述范围内，并且特定条件下的嵌段共聚物 的溶液粘度在上述范围内。 如果提高嵌段共聚物中的亲水性部位的存在比率（S卩，降低疏水性部位的存在比 率），则能够提高润滑性（湿润时的润滑性；以下只要没有特别说明，"润滑性"就是指"湿 润时的润滑性"），但另一方面，耐久性降低。但是，如上所述，本专利技术人发现：通过使用显示 高溶液粘度的嵌段共聚物，能够在不损害耐久性的情况下，形成能够维持良好润滑性的表 面润滑层，从而完成了本专利技术。 S卩，通过使表面润滑层最外表面中嵌段共聚物的亲水性部位的存在比率为55~ 80mol%，与现有的表面润滑层相比，能够提高润滑性，并且，通过使嵌段共聚物的溶液粘度 为上述范围，能够形成具有优异耐久性的表面润滑层。 具有上述表面润滑层的医疗器械的制造方法在下文中详述，但例如可以通过下述 方法得到所述医疗器械，即，将包含亲水性部位的化合物和包含具有反应性官能团的疏水 性部位的化合物以适当比率混合并聚合，得到具有上述溶液粘度的嵌段共聚物，在基材层 涂布该嵌段共聚物后，将其在规定的温度范围内进行加热处理。 对于本专利技术涉及的医疗器械而言，认为能够呈现优异的耐久性及润滑性的机理如 下。 在由具有亲水性部位和疏水性部位的嵌段共聚物形成的表面润滑层中，嵌段共聚 物的亲水性部位和疏水性部位并不是均匀分布的，疏水性部位大量分布在最外表面附近。 即，表面润滑层的最外表面附近成为疏水性部位浓缩了的状态。这是因为，在作为与空气的 界面的表面润滑层的最外表面存在大量疏水性部位的话，在能量上是稳定的。 加热处理温度越高，上述那样的疏水性部位在最外表面附近的浓缩越显著。认为 这是因为，通过实施加热处理，由于嵌段共聚物的运动性变高，所以分子链变得容易变动， 疏水性部位容易移动到最外表面附近。 然而，如果表面润滑层最外表面中疏水性部位的存在比率变大，则润滑性降低。具 体而言，如果表面润滑层最外表面中嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率大于45mol%，则 由于表面润滑层的亲水性部位的存在比率不足，所以难以得到良好的润滑性。但是，疏水性 部位若为45mol%以下，则能够获得良好的润滑性。另一方面，如果表面本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种医疗器械，在基材层上具有由下述嵌段共聚物形成的表面润滑层，所述嵌段共聚物由亲水性部位和具有反应性官能团的疏水性部位形成，所述表面润滑层最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率为20～45mol％，并且所述嵌段共聚物的1wt％氯仿溶液的粘度在30℃的温度环境下为8～30mPa·s。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：小俣力也，袴谷友惠，安齐崇王，
申请(专利权)人：泰尔茂株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP