从氧化锌烟灰中回收碲铜铋的方法技术

本发明专利技术提供了一种从氧化锌烟灰中回收碲铜铋的方法，所述方法包括以下步骤：S1、一次中性浸出；S2、一次酸性浸出；S3、二次中性浸出；S4、二次酸性浸出；S5、还原。用本发明专利技术的方法可以使氧化锌烟灰中的碲富集在还原渣中，还原渣碲的品位在20%以上，可以进行碲的回收。同时碲铜铋的回收率在90%以上。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种，所述方法包括以下步骤：S1、一次中性浸出；S2、一次酸性浸出；S3、二次中性浸出；S4、二次酸性浸出；S5、还原。用本专利技术的方法可以使氧化锌烟灰中的碲富集在还原渣中，还原渣碲的品位在20%以上，可以进行碲的回收。同时碲铜铋的回收率在90%以上。【专利说明】
本专利技术属于冶金
，具体涉及到一种。
技术介绍
碲属于稀散金属，在地壳中非常分散，且很难形成单独矿床，碲的回收绝大部分是从铜、铅及铋的电解阳极泥、生产硫酸的酸泥及生产纸浆的洗涤泥中富集回收。上述含締物料締的含量在千分之一以上，在其生产过程中为有利于締的富集而产生15%左右的締渣，从而达到回收碲的目的。目前从氧化锌烟灰中回收碲的方法很少，主要是氧化锌烟灰中含碲小于千分之一，甚至只有千分之0.1-0.75左右，例如铅锌冶炼过程中产生的氧化锌烟灰含碲仅为千分之 0.2-0.75 (即 200-750 g/t)、铜 0.03%-0.065% (即 300_650g/t)、秘 0.029%-0.043%、锌约为30%，因其碲的含量很低，从回收成本和回收价值方面考虑，企业往往未进行回收，因此在回收锌铟等其他金属过程中碲被损失和流失。但是随着现代科学技术的发展，碲的应用越来越广泛，特别是在太阳能材料应用方面具有独特作用，因此对于这种比较分散且稀缺的金属，从不同的层面和方法上回收具有很大的现实意义和经济价值。
技术实现思路
本专利技术提供了一种，应用该方法可以从氧化锌的烟灰中浸出碲铜铋，且碲铜铋的浸出率高达90%以上。 本专利技术提供了一种，所述方法包括以下步骤:51、一次中性浸出，将氧化锌烟灰用稀硫酸溶液搅拌浸出，控制终点pH值在4.8-5.2，过滤后得到硫酸中性浸出液和硫酸中性浸出渣；52、一次酸性浸出，将步骤SI中得到的硫酸中性浸出渣，用高浓度硫酸溶液搅拌浸出，同时添加氯化物，过滤后得到酸性浸出液和酸性浸出渣；53、二次中性浸出，在步骤S2中的酸性浸出液中，再加氧化锌烟灰，搅拌浸出，控制终点PH值在4.8-5.2，过滤后得到二次中性浸出液和二次中性浸出渣；54、二次酸性浸出，将步骤S3中得到的二次中性浸出渣，用浓度为100-120g/L的硫酸溶液搅拌浸出，同时添加氯化物过滤后得到二次酸性浸出液和二次酸性浸出渣；55、还原，将步骤S4中得到的二次酸性浸出液，用还原剂搅拌还原，过滤后得到还原后液和碲铜铋还原渣。 本专利技术的工作原理是: 主要反应:S1 中:Zn0+H2S04=ZnS04+H20 52中:Te02+4H+=Te+4+2H20， Cu3TeO5+10HCL=3CuCL2+TeCL4+5H20 53中:Te+4+2H20=Te02+4H+， 54中:Cu3TeO5+10HCL=3CuCL2+TeCL4+5H20Te02+4H+=Te+4+2H20S5 中:Te+4+2Fe=Te I +2Fe.2Cu+2+Fe=Fe+2+Cu I2Bi+3+3Fe=3Fe+2+2Bi I在SI中，先将氧化锌烟灰进行中性浸出，即控制pH值为4.8-5.2，使锌从氧化锌烟灰中浸出进入溶液，为从溶液中回收锌提供条件，而碲铟铜铋仍保留在渣中，因此SI中95%以上的锌已优先浸出，而碲铜铋等有价金属残留在中浸渣，达到第一次富集的效果；再在S2中，将SI所得中浸渣酸性浸出，使得碲铜铋进入酸性浸出液中，从而实现碲铜铋锌铟从渣中分离；本专利技术利用氧化锌能中和酸的特性，采用氧化锌中和酸性浸出液，使溶液中碲铟铜等金属水解沉淀，富集在渣中。本专利技术将氧化锌作为中和剂可降低原辅材料成本；更能大大提高渣中碲铟等金属含量，然后在S3中，在酸性浸出液中再加氧化锌烟灰中和酸性浸出液中的酸，调整反应酸度，控制终点的PH值为4.8-5.2，使溶液中的碲铜铋进入中浸渣中，达到第二次富集的效果，在该步骤中进一步将锌与碲铜铋铟分离；在S4中，通过硫酸浸出，同时利用碲铋等元素亲氯原理，通过添加氯化物，促进部分硫酸难以浸出的碲化物从渣中离解浸出，从而提高碲铋等金属的浸出率；在S5中，加铁粉还原使得碲铜铋从酸性浸出液中与铟分离出来，由于铁粉与铟的标准电极电位相当，铁粉在还原上述金属的同时，不会对铟进行还原，而铟得以保留在酸性溶液中，后续可从浸出液中回收铟，碲铜铋从渣中回收，从而达到碲铜铋回收的效果，该步骤中加铁粉还原法还使待回收铟的浸出液得到了净化，为其后萃取回收打下基础。 本专利技术的有益效果在于:1、本专利技术通过一次酸性浸出(SI)和二次酸性浸出(S4)，使碲铜铋浸出率均高达90%以上，从而达到了碲铜铋从渣中分离的效果；本专利技术利用氧化锌能中和酸的特性，采用氧化锌中和酸性浸出液，使溶液中碲铟铜等金属水解沉淀，富集在渣中，在降低原辅材料成本的同时大大提高了渣中碲铟等金属含量；2、在还原过程中，碲铜铋的还原率分别达到了99%，使碲铜铋从酸性浸出液中完全分离，同时不影响溶液中铟的损失，反而起到了萃取回收铟前对溶液中铜碲铋杂质元素的净化作用；3、还原渣中碲的含量达到了21%左右，与原料相比起到了高度富集的效果，碲完全达到可回收的价值，避免了碲的损失和流失。 4、本专利技术工艺简单，原料成本低，具有工业化生产的技术经济可行性，避免氧化锌烟灰中碲被损失和流失。同时本专利技术还兼顾氧化锌烟灰中各种有价金属的回收，为锌、铅、铟的回收创造了条件。 【具体实施方式】 为了使本专利技术所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。 本专利技术提供了一种，所述方法包括以下步骤:S1、一次中性浸出，将氧化锌烟灰用稀硫酸溶液搅拌浸出，控制终点PH值在4.8-5.2， 过滤后得到硫酸中性浸出液和硫酸中性浸出渣； 52、一次酸性浸出，将步骤SI中得到的硫酸中性浸出渣，用高浓度硫酸溶液搅拌浸出，同时添加氯化物，过滤后得到酸性浸出液和酸性浸出渣；53、二次中性浸出，在步骤S2中的酸性浸出液中，再加氧化锌烟灰，搅拌浸出，控制终点PH值在4.8-5.2，过滤后得到二次中性浸出液和二次中性浸出渣；铅54、二次酸性浸出，将步骤S3中得到的二次中性浸出渣，用浓度为100-120g/L的硫酸溶液搅拌浸出，同时添加氯化物，过滤后得到二次酸性浸出液和二次酸性浸出渣；55、还原，将步骤S4中得到的二次酸性浸出液，用还原剂搅拌还原，过滤后得到还原后液和碲铜铋还原渣。 根据本专利技术所提供的从氧化锌烟灰中回收碲铜铋方法，步骤S1: —次中性浸出，将氧化锌烟灰用稀硫酸溶液搅拌浸出，稀硫酸起始浓度为20-40g/L，液固比为4-6:1，浸出温度为70-75°C，控制终点pH值在4.8-5.2，搅拌速度为300_500r/min，浸出3_4小时后过滤，过滤后得到硫酸中性浸出液和硫酸中性浸出渣，硫酸中性浸出液返回锌系统回收锌。硫酸中浸渣进行下一步工序。 根据本专利技术所提供的氧化锌烟灰中回收碲铜铋方法，步骤S2:—次酸性浸出，将步骤SI中得到的硫酸中性浸出渣，加起始浓度为100-120g/L硫酸溶液搅拌浸出，同时添加氯化物，所述氯化物为氯化钠或氯化钾；以所述硫酸中性浸出渣的总重量为基准，所述氯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从氧化锌烟灰中回收碲铜铋的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：    S1、一次中性浸出，将氧化锌烟灰用稀硫酸溶液搅拌浸出，控制终点pH值为4.8‑5.2，过滤后得到硫酸中性浸出液和硫酸中性浸出渣；    S2、一次酸性浸出，将步骤S1中得到的硫酸中性浸出渣，用高浓度硫酸溶液搅拌浸出，同时添加氯化物，过滤后得到酸性浸出液和酸性浸出渣；    S3、二次中性浸出，在步骤S2中的酸性浸出液中，再加氧化锌烟灰，搅拌浸出，控制终点pH值为4.8‑5.2，过滤后得到二次中性浸出液和二次中性浸出渣；    S4、二次酸性浸出，将步骤S3中得到的二次中性浸出渣，采用浓度为100‑120g/L的硫酸溶液搅拌浸出，同时添加氯化物，过滤后得到二次酸性浸出液和二次酸性浸出渣；    S5、还原，将步骤S4中得到的二次酸性浸出液，用还原剂搅拌还原，过滤后得到还原后液和碲铜铋还原渣。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张记东，柳承辉，戴慧敏，李正明，
申请(专利权)人：株洲冶炼集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43