本发明专利技术涉及一种三烯类液晶单体的制备方法，本方法以烷基2,3-二氟苯、烷氧基2,3-二氟苯、1-溴-4-烷基2,3-二氟苯或1-溴-4-烷氧基2,3-二氟苯为原料，经过金属化或格氏反应与环己酮类化合物反应，再经羟基保护，Wittig反应，烯醚水解，羟基脱保护，醇脱水，制成中间体再经Wittig反应，双键异构化反应得到最终产品，其中烯醚水解，羟基脱保护，醇脱水三步反应可以并为一步进行，克服了此类化合物常规制备方法中环己烯酮进行Wittig反应收率极低的缺点，提高了产品的收率，降低了生产成本，有利于规模化生产，具有很高的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，属于液晶显示领域。
技术介绍
近年来，负介电各向异性液晶应用越来越广泛，烯类化合物是这一类液晶化合物 的重要基团，含有此基团的液晶化合物具有粘度低、电荷保持率高，性能优越等特点。此类 化合物其中的一部分可用如下结构式表示：【主权项】1. 一种三烯类液晶单体制备方法，其特征在于，包括： 1) 向烷基2, 3-二氟苯或烷氧基2, 3-二氟苯中添加醚类有机溶剂，烷基2, 3-二氟苯或 烷氧基2, 3-二氟苯与醚类有机溶剂的质量比为1 : (3~10)，在-40-70°C下，滴加锂试剂， 烷基2, 3-二氟苯或烷氧基2, 3-二氟苯与锂试剂的摩尔比为1 : (0. 95~1. 3)，于-40-70°C 保温1~3小时，再加入反应原料1，4-环己二酮单乙二醇缩酮，烷基2, 3-二氟苯或烷氧基 2, 3-二氟苯与1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的摩尔比为（1.05~1.25) :1，进行金属化反 应，得到化合物（I)，其反应方程式为：式中，Ra为Ci~C1(|的直链烷基或C广C1(|的直链烷氧基中的一种，或， 向1_溴_4_烷基2, 3-二氟苯或1-溴-4-烷氧基2, 3-二氟苯中添加醚类有机溶剂， 1-溴-4-烷基2, 3-二氟苯或1-溴-4-烷氧基2, 3-二氟苯与醚类有机溶剂的质量比为 1 : (3-10)，混合均匀，得混合液，在20~70°C下，将混合液滴加到金属镁中，1-溴-4-烷基 2, 3-二氟苯或1-溴-4-烷氧基2, 3-二氟苯与金属镁的摩尔比为1 : (1~1. 3)，再加入反应 原料1，4-环己二酮单乙二醇缩酮，1-溴-4-烷基2, 3-二氟苯或1-溴-4-烷氧基2, 3-二 氟苯与1，4-环己二酮单乙二醇缩酮的摩尔比为（1.05~1.25) :1，进行格氏反应，得到化 合物（I)，其反应方程式为：式中，Ra为Ci~C1(|的直链烷基或C广C1(|的直链烷氧基中的一种， 2) 向上述化合物（I)中加入质量分数85%的甲酸，化合物（I)与质量分数85%的甲 酸的质量比1 : (1.5~2. 5)，再加入甲苯或正己烷，化合物⑴与甲苯或正己烷的质量比为 1 : (3~5)，然后在60~100°C，反应1~3小时，得到化合物（II)，反应方程式为：式中，Ra为Ci~C1(|的直链烷基或C广C1(|的烷氧基中的一种， 3) 向上述化合物（II)中加入二氯甲烧，化合物（II)与二氯甲烷的质量比为1: (3~ 5)，再加入对甲苯磺酸吡啶盐，化合物（II)与对甲苯磺酸吡啶盐的摩尔比为1 : (0.01~ 0.05)，在20-30°C下再加入3, 4-二氢吡喃，化合物（II)与3, 4-二氢吡喃的摩尔比为1 : (1. 05~1. 25)，反应2~5小时，得到化合物（III)，反应方程式为：式中，Ra为Ci~C1(|的直链烷基或C^C1(|的烷氧基中的一种， 4) 向上述化合物（III)中加入氯甲醚三苯基膦，化合物（III)与氯甲醚三苯基膦的摩 尔比为1 :(1~1.3)，再加入甲苯或四氢呋喃，化合物（III)与甲苯或四氢呋喃的质量比为 1 :(3~10)，得混合液，将叔丁醇钾或叔丁醇钠溶解在四氢呋喃中，得强碱溶液，叔丁醇钾 或叔丁醇钠与四氢呋喃的质量比为1 : (3~10)，将强碱溶液滴加到混合液中，化合物（III) 与叔丁醇钾或叔丁醇钠的摩尔比为1 : (1.05~1.25)，在-10~20 °C下，反应1~3小时， 水解，得到化合物（IV)，其反应方程式为：式中，Ra为Ci~C1(|的直链烷基或C广C1(|的烷氧基中的一种， 5) 向上述化合物（IV)中加入一水合对甲苯磺酸，化合物（IV)与一水合对甲苯磺酸的 摩尔比为1 :(〇. 1~2)，再加入甲苯或正己烷，化合物（IV)与甲苯或正己烷的质量比为1 : (3~10)，然后在60~100°C，反应1~5小时，得到化合物（V)，其反应方程式为：式中，Ra为Ci~C1(|的直链烷基或C广C1(|的烷氧基中的一种，6) 向上述化合物（V)中加入膦盐 化合物（V)与膦盐 ?;的摩尔比为1 :(1~1. 3)，再加入甲苯或四氢呋喃，化合物（V)与 甲苯或四氢呋喃的质量比为1 : (3~10)，得混合液，将叔丁醇钾或叔丁醇钠溶解在四氢呋 喃中，得强碱溶液，叔丁醇钾或叔丁醇钠与四氢呋喃的质量比为1 : (3~10)，然后在-10~ 20°C下，将强碱溶液滴加到混合液中，化合物（V)与叔丁醇钾或叔丁醇钠的摩尔比为1 : (1. 05~1. 25)，反应1~3小时，水解，得到化合物（VI)，其反应方程式为：式中，Ra为CfC1Q的直链烷基或C广C1Q的烷氧基中的一种，Rb为氢或C广C4的直 链烷基中的一种， 7)向所述化合物（VI)中加入甲苯或正己烧，化合物（VI)与甲苯或正己烷的质量比为i: (3~10)，再加入苯亚磺酸，化合物（VI)与苯亚磺酸的摩尔比为1 : (0. 1~2)，然后在 60~100°C下，进行双键异构化反应1~3小时，得到化合物（VII)，其反应方程式为：式中，Ra为CfC1Q的直链烷基或C广C1Q的烷氧基中的一种，Rb为氢或C广C4的直 链烷基中的一种。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在1)中，所述醚类有机溶剂为乙醚、 苯甲醚、四氢呋喃或甲基四氢呋喃中的任意一种。3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在1)中，所述锂试剂为正丁基 锂、仲丁基锂、二异丙基胺基锂或四甲基乙二胺基锂中的一种。4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在5)中，在100°C反应3小时。5. 根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，在7)中，所述化合物（VI)与苯 亚磺酸的摩尔比为1 :〇. 4。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在7)中，在70~80°C进行双键异构 化反应。【专利摘要】本专利技术涉及，本方法以烷基2,3-二氟苯、烷氧基2,3-二氟苯、1-溴-4-烷基2,3-二氟苯或1-溴-4-烷氧基2,3-二氟苯为原料，经过金属化或格氏反应与环己酮类化合物反应，再经羟基保护，Wittig反应，烯醚水解，羟基脱保护，醇脱水，制成中间体再经Wittig反应，双键异构化反应得到最终产品，其中烯醚水解，羟基脱保护，醇脱水三步反应可以并为一步进行，克服了此类化合物常规制备方法中环己烯酮进行Wittig反应收率极低的缺点，提高了产品的收率，降低了生产成本，有利于规模化生产，具有很高的应用前景。【IPC分类】C07C17-358, C07C25-18, C07C43-225, C07C41-32, C09K19-30【公开号】CN104844428【申请号】CN201510112264【专利技术人】付海超, 周银波, 万君玲, 刘忠文, 陈帅, 于琳 【申请人】中节能万润股份有限公司【公开日】2015年8月19日【申请日】2015年3月13日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种三烯类液晶单体制备方法，其特征在于，包括：1)向烷基2,3‑二氟苯或烷氧基2,3‑二氟苯中添加醚类有机溶剂，烷基2,3‑二氟苯或烷氧基2,3‑二氟苯与醚类有机溶剂的质量比为1：(3～10)，在‑40‑‑70℃下，滴加锂试剂，烷基2,3‑二氟苯或烷氧基2,3‑二氟苯与锂试剂的摩尔比为1：(0.95～1.3)，于‑40‑‑70℃保温1～3小时，再加入反应原料1,4‑环己二酮单乙二醇缩酮，烷基2,3‑二氟苯或烷氧基2,3‑二氟苯与1,4‑环己二酮单乙二醇缩酮的摩尔比为(1.05～1.25)：1，进行金属化反应，得到化合物(I)，其反应方程式为：式中，Ra为C1～C10的直链烷基或C1～C10的直链烷氧基中的一种，或，向1‑溴‑4‑烷基2,3‑二氟苯或1‑溴‑4‑烷氧基2,3‑二氟苯中添加醚类有机溶剂，1‑溴‑4‑烷基2,3‑二氟苯或1‑溴‑4‑烷氧基2,3‑二氟苯与醚类有机溶剂的质量比为1：(3‑10)，混合均匀，得混合液，在20～70℃下，将混合液滴加到金属镁中，1‑溴‑4‑烷基2,3‑二氟苯或1‑溴‑4‑烷氧基2,3‑二氟苯与金属镁的摩尔比为1：(1～1.3)，再加入反应原料1,4‑环己二酮单乙二醇缩酮，1‑溴‑4‑烷基2,3‑二氟苯或1‑溴‑4‑烷氧基2,3‑二氟苯与1,4‑环己二酮单乙二醇缩酮的摩尔比为(1.05～1.25)：1，进行格氏反应，得到化合物(I)，其反应方程式为：式中，Ra为C1～C10的直链烷基或C1～C10的直链烷氧基中的一种，2)向上述化合物(I)中加入质量分数85％的甲酸，化合物(I)与质量分数85％的甲酸的质量比1：(1.5～2.5)，再加入甲苯或正己烷，化合物(I)与甲苯或正己烷的质量比为1：(3～5)，然后在60～100℃，反应1～3小时，得到化合物(II)，反应方程式为：式中，Ra为C1～C10的直链烷基或C1～C10的烷氧基中的一种，3)向上述化合物(II)中加入二氯甲烷，化合物(II)与二氯甲烷的质量比为1：(3～5)，再加入对甲苯磺酸吡啶盐，化合物(II)与对甲苯磺酸吡啶盐的摩尔比为1：(0.01～0.05)，在20‑30℃下再加入3,4‑二氢吡喃，化合物(II)与3,4‑二氢吡喃的摩尔比为1：(1.05～1.25)，反应2～5小时，得到化合物(III)，反应方程式为：式中，Ra为C1～C10的直链烷基或C1～C10的烷氧基中的一种，4)向上述化合物(III)中加入氯甲醚三苯基膦，化合物(III)与氯甲醚三苯基膦的摩尔比为1：(1～1.3)，再加入甲苯或四氢呋喃，化合物(III)与甲苯或四氢呋喃的质量比为1：(3～10)，得混合液，将叔丁醇钾或叔丁醇钠溶解在四氢呋喃中，得强碱溶液，叔丁醇钾或叔丁醇钠与四氢呋喃的质量比为1：(3～10)，将强碱溶液滴加到混合液中，化合物(III)与叔丁醇钾或叔丁醇钠的摩尔比为1：(1.05～1.25)，在‑10～20℃下，反应1～3小时，水解，得到化合物(IV)，其反应方程式为：式中，Ra为C1～C10的直链烷基或C1～C10的烷氧基中的一种，5)向上述化合物(IV)中加入一水合对甲苯磺酸，化合物(IV)与一水合对甲苯磺酸的摩尔比为1：(0.1～2)，再加入甲苯或正己烷，化合物(IV)与甲苯或正己烷的质量比为1：(3～10)，然后在60～100℃，反应1～5小时，得到化合物(V)，其反应方程式为：式中，Ra为C1～C10的直链烷基或C1～C10的烷氧基中的一种，6)向上述化合物(V)中加入膦盐化合物(V)与膦盐的摩尔比为1：(1～1.3)，再加入甲苯或四氢呋喃，化合物(V)与甲苯或四氢呋喃的质量比为1：(3～10)，得混合液，将叔丁醇钾或叔丁醇钠溶解在四氢呋喃中，得强碱溶液，叔丁醇钾或叔丁醇钠与四氢呋喃的质量比为1：(3～10)，然后在‑10～20℃下，将强碱溶液滴加到混合液中，化合物(V)与叔丁醇钾或叔丁醇钠的摩尔比为1：(1.05～1.25)，反应1～3小时，水解，得到化合物(VI)，其反应方程式为：式中，Ra为C1～C10的直链烷基或C1～C10的烷氧基中的一种，Rb为氢或C1～C4的直链烷基中的一种，7)向所述化合物(VI)中加入甲苯或正己烷，化合物(VI)与甲苯或正己烷的质量比为1：(3～10)，再加入苯亚磺酸，化合物(VI)与苯亚磺酸的摩尔比为1：(0.1～2)，然后在60～100℃下，进行双键异构化反应1～3小时，得到化合物(VII)，其反应方程式为：式中，Ra为C1～C10的直链烷基或C1～C10的烷氧基中的一种，Rb为氢或C1～C4的直链烷基中的一种。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：付海超，周银波，万君玲，刘忠文，陈帅，于琳，
申请(专利权)人：中节能万润股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
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