本发明专利技术涉及N-取代恶唑酮类聚合衍生物的制备方法，以易得试剂三氟化硼乙醚作为催化剂，在温和的反应条件下影响N-取代恶唑酮分子间的二聚、级联二聚/环化。本发明专利技术中的方法对反应体系中的水不敏感，能够在有水的条件下发生同样的反应并保持相同的产率和速率。这种新颖的反应条件温和高效的转化方式在合成多种分子以及工业生产中能够得到更多的应用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成与药物化学
，涉及N-取代恶唑酮类聚合衍生物及 制备方法。
技术介绍
在有机合成以及药物化学领域，高效并对环境友好地合成复杂多样的分子结构始 终是实验室和工业界努力达到的目标，这一目标实际操作困难，具有很强的挑战性。据Argade等人（E-JournalofChemistryVol. 5,No. 1，pp. 120-129,January 2008)报道，恶唑酮因其广泛的生物活性成为杂环化合物中最引人注意的分子之一，它也是 天然产物全合成领域中重要的中间体。但是，关于2, 3-氢-1，3-恶唑酮的有机反应及化学 活性研宄却一直滞后，并且其在天然产物合成中的应用研宄非常有限。 在探求氮取代2, 3-氢-1，3-恶唑酮中的双键在天然产物全合成中的反应作用过 程中，专利技术人员发现了氮取代恶唑酮独特的二聚或成环反应，如下式的具有代表性的三氟 化硼乙醚（BF3 ?Et20)作催化剂的氮取代恶唑酮二聚反应：【主权项】1. 一种N-取代恶挫酬类聚合衍生物的制备方法，其特征在于，该制备方法的反应式 为：其中W式（I)化合物为反应底物Ri为取代或非取代的烷基、締基、环烷基、醋基、取代或非取代的苯基，苯基上的取代基R3为烷基、面素取代的烷基、烷氧基、面素取代的烷氧基、面素；R2为氨或甲基；催化剂是= 氣化棚己離；反应是在有机溶剂体系中完成。2. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R1为取代或非取代的C烷基、締丙基、 环己基、丙酸了醋基、取代或非取代的苯基，苯基上的取代基R3为C烷基、面素取代的C 烷基、Ci_3烷氧基、面素取代的C烷氧基、面素；R2为氨或甲基。3. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，R1为取代或非取代的C烷基、締丙基、 环己基、丙酸了醋基、取代或非取代的苯基，苯基上的取代基R3为C烷基、=氣甲基、甲氧 基、己氧基、S氣甲氧基、面素；R2为氨或甲基。4. 如权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，有机溶剂体系是二氯甲烧。5. 如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，=氣化棚己離与底物的用量摩尔比为 1:2。6. 如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的烷基、締基、环 烷基、醋基时，于50°C条件下反应得到式（II)所示的二聚产物7. 如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的C烷基、締丙 基、环己基、丙酸了醋基时，于50°C条件下反应得到式（II)所示的二聚产物。8. 如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的C烷基、締丙 基、环己基、丙酸了醋基时，于50°C条件下反应得到式（II)所示的二聚产物。9. 如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的苯基，苯基上的 取代基R3为烷基、面素取代的烷基、烷氧基、面素取代的烷氧基、面素，R2为氨时，于50°C条 件下反应得到式（III)所示的成环产物10. 如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的苯基，苯基上 的取代基R3为C烷基、面素取代的C烷基、C烷氧基、面素取代的C烷氧基、面素，R2 为氨时，于50°C条件下反应得到式（III)所示的成环产物。11. 如权利要求10所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的苯基，苯基上 的取代基R3为C烷基、=氣甲基、甲氧基、己氧基、=氣甲氧基、面素，R2为氨时，于50°C条 件下反应得到式（III)所示的成环产物。12. 如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的苯基，苯基上 的取代基R3为烷基、面素取代的烷基、烷氧基、面素取代的烷氧基、面素，R%甲基时，25°C 条件下反应得到式（II)所示的二聚产物，50°C条件下反应得到式（III)所示的成环产物。13. 如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的苯基，苯基上 的取代基R3为C烷基、面素取代的C烷基、C烷氧基、面素取代的C烷氧基、面素，R2 为甲基时，25°C条件下反应得到式（II)所示的二聚产物，50°C条件下反应得到式（III)所 示的成环产物。14. 如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，当R1为取代或非取代的苯基，苯基 上的取代基R3为3为Ci_3烷基、S氣甲基、甲氧基、己氧基、S氣甲氧基、面素，R2为甲基时， 25°C条件下反应得到式（II)所示的二聚产物，50°C条件下反应得到式（III)所示的成环产 物。15. 如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤；在式（I)所示的反应 底物的二氯甲烧溶液中滴加=氣化棚己離，反应在封管中进行。反应混合物在25°C或50°C 条件下揽拌，反应结束后，用饱和NaHC〇3泽灭反应。二氯甲烧萃取3次，混合有机相并分别 用水、饱和化C1洗漆，最后用Na2S〇4进行干燥，过滤后进行旋转蒸发，得到粗品，粗品过柱层 析，得到式（II)或式（III)所示化合物的纯品。16. 如权利要求15所述的制备方法，其特征在于，柱层析介质为硅胶。17.如权利要求16所述的制备方法，其特征在于，硅胶规格为300-400目。18. 如权利要求17所述的制备方法，其特征在于，硅胶柱层析的流动相为石油離与己 酸己醋混合物。19. 如权利要求18所述的制备方法，其特征在于，石油離：己酸己醋=3 ;1。20. 如权利要求19任一项所述的制备方法，其特征在于，采用薄层层析法监控反应进 程。【专利摘要】本专利技术涉及，以易得试剂三氟化硼乙醚作为催化剂，在温和的反应条件下影响N-取代恶唑酮分子间的二聚、级联二聚/环化。本专利技术中的方法对反应体系中的水不敏感，能够在有水的条件下发生同样的反应并保持相同的产率和速率。这种新颖的反应条件温和高效的转化方式在合成多种分子以及工业生产中能够得到更多的应用。【IPC分类】C07D498-14, C07D263-38【公开号】CN104788396【申请号】CN201510155135【专利技术人】邹成, 周兴华, 曹蓓, 徐化成, P·K·阿加瓦尔, C·K·I·那迦, 贺耘 【申请人】重庆大学【公开日】2015年7月22日【申请日】2015年4月2日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种N‑取代恶唑酮类聚合衍生物的制备方法，其特征在于，该制备方法的反应式为：其中以式(I)化合物为反应底物R1为取代或非取代的烷基、烯基、环烷基、酯基、取代或非取代的苯基，苯基上的取代基R3为烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、卤素取代的烷氧基、卤素；R2为氢或甲基；催化剂是三氟化硼乙醚；反应是在有机溶剂体系中完成。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：邹成，周兴华，曹蓓，徐化成，P·K·阿加瓦尔，C·K·I·那迦，贺耘，
申请(专利权)人：重庆大学，
类型：发明
国别省市：重庆;85
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