树脂用碳酸钙填料以及含有该填料的树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供即使在以高浓度配合并混炼在加工温度高的树脂中的情况下，存在于碳酸钙表面的水分等挥发性成分也容易脱气、并能够抑制发泡等，在要求反射率、耐光性等的光学领域中特别有用的树脂用碳酸钙填料。该树脂用碳酸钙填料在利用电子显微镜照片测定的个数粒度分布直径中，粒径0.26μm以下的粒子的含有率为30%以下，且满足式(a)Dms5/Dmv5≤3.0、(b)1.0≤Sw≤10.0(m2/g)、和(c)Dma≤5.0(体积%)。Dms5：采用激光衍射式粒度分布测定装置测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Dmv5：采用电子显微镜测定的粒径的个数粒度布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Sw：BET比表面积(m2/g)；Dma：采用激光衍射式粒度分布测定装置测定的体积粒度分布中，粒径3μm以上的粒子的含有率(体积%)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及树脂用碳酸钙填料以及含有该填料的树脂组合物，更详细而言，本专利技术涉及呈微粉极少的均匀粒子，且水分等挥发性成分也极少的树脂用碳酸钙填料以及配合有该填料的树脂组合物。本专利技术的树脂用碳酸钙填料在特定的粒度范围内水分等挥发性成分的产生量极少，因此不仅在以高浓度配合的现有的密封胶、地板材料、粘接剂用途，即使在配合于例如加工温度高的聚酯系树脂或工序系树脂等树脂中的情况下，也能够得到热稳定性优异的树脂组合物。进而，本专利技术的树脂用碳酸钙填料中微粉或粗粒极少，粒子的均匀性、分散性优异，因此作为手机、笔记本电脑、电视机等的液晶用光反射板中使用的白色PET用微多孔形成剂特别有用。
技术介绍
一直以来，碳酸钙在将氯乙烯树脂或丙烯酸树脂与增塑剂混合而成的增塑溶胶用途、与聚氨酯或硅树脂、聚硫树脂等混合而成的密封胶领域等中以高浓度配合。另一方面，在合成树脂中，例如在以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的聚酯系树脂、以聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚苯硫醚(PPS)为代表的工序系塑料等加工温度高的领域，迄今为止为了光扩散材料、抗粘连材料等目的而配合微量的碳酸钙。例如，在采用向PET树脂中并用添加作为微多孔形成剂的进行了粒度调整的碳酸钙和非相容性树脂进行拉伸膜化(片材化)的方法(专利文献1)、或者添加硫酸钡等无机微粒进行拉伸膜化(片材化)的方法(专利文献2)等中，以在PET树脂与微多孔形成剂的界面形成空孔隙的方法制成的多孔白色PET膜在合成纸、(预付)卡类、标签、光学用反射膜(片材)等多种多样的领域中被实用化。其中，在例如用于液晶电视用途的光反射膜的情况下，要求液晶电视的高画质化、大画面化、低成本化。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭62-207337号公报专利文献2：日本特开2005-125700号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题在将碳酸钙与有机系非相容性树脂、硫酸钡、氧化钛等其它微孔形成剂进行比较时，碳酸钙不仅价格更低廉，而且与有机系非相容性树脂相比耐热性高，因此具有能够循环利用制造白色PET膜时产生的端部分(耳部分)的优点，在环境方面和成品率方面也有利。另外，硫酸钡、氧化钛的比重约为4~4.5g/cm3，与之相对碳酸钙的比重较轻，约为2.7g/cm3，因此能够将添加重量减少至约2/3，故而在成本和轻量化方面有利。因此，配合了碳酸钙的白色系多孔树脂系膜为市场所需要。然而，如果在白色PET树脂中以高浓度配合碳酸钙，则会有特别是存在于碳酸钙微粒表面的水分等挥发性成分使白色系多孔树脂膜发泡化、或者碳酸钙微粒招致光学性能下降的问题，迄今为止在以高浓度配合方面存在课题。本专利技术鉴于上述实际情况，为了解决上述问题，特别是为了能够在加工温度高的树脂中以高浓度配合碳酸钙，其目的在于提供控制了存在于碳酸钙表面的水分等挥发性成分的脱气性的、微粉粒子极少的碳酸钙填料，本专利技术的目的进一步在于提供即使将该填料以高浓度配合在加工温度高的树脂中，也能使发泡等受到抑制，且热稳定性优异的树脂组合物。用于解决问题的方案本专利技术人为了解决上述课题进行了认真研究，结果发现微粉极少且调整为特定粒度的碳酸钙即使以高浓度配合于加工温度高的树脂进行混炼，存在于碳酸钙表面的水分等挥发性成分也容易脱气、并能够抑制发泡等，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的特征是树脂用碳酸钙填料，其特征在于，该树脂用碳酸钙填料在由电子显微镜照片测定(Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度分布直径中，粒径0.26μm以下的粒子的含有率为30%以下，且满足下式(a)、(b)和(c)：(a)Dms5/Dmv5≤3.0(b)1.0≤Sw≤10.0(m2/g)(c)Dma≤5.0(体积%)其中，Dms5：在采用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制MICRO TRACK MT-3300EXII)测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Dmv5：在采用电子显微镜测定的粒径(Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Sw：BET比表面积(Mountech公司制Macsorb)(m2/g)；Dma：在采用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制MICRO TRACK MT-3300EXII)测定的体积粒度分布中，粒径3μm以上的粒子的含有率(体积%)。本专利技术的另一特征是用有机磷系表面处理剂进行了表面处理的树脂用碳酸钙填料。本专利技术的又一特征是包含树脂和上述树脂用碳酸钙填料的树脂组合物。本专利技术的又一特征是上述树脂为聚酯系树脂。本专利技术的又一特征是上述聚酯树脂为光反射用聚对苯二甲酸乙二醇酯。本专利技术的又一特征是上述树脂组合物为膜。专利技术的效果本专利技术的树脂用碳酸钙填料微粉极少且被调整为特定粒度，由此与树脂混炼时的水分等挥发性成分容易脱气，即使以高浓度配合在加工温度高的树脂中成形时也不会产生发泡等问题，在要求反射率、耐光性等的液晶用光反射板、或者要求与金属膜的粘接力、光泽度等的灯反射罩等光学领域中特别有用。附图说明图1是实施例3所得的树脂用碳酸钙填料的电子显微镜(SEM)直径的照片(10000倍)。图2是比较例1所得的树脂用碳酸钙填料的电子显微镜(SEM)直径的照片(5000倍)。具体实施方式本专利技术的树脂用碳酸钙填料(以下记为碳酸钙填料)在由电子显微镜照片测定(Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度分布直径中，粒径0.26μm以下的粒子的含有率为30%以下，且满足下式(a)、(b)和(c)：(a)Dms5/Dmv5≤3.0(b)1.0≤Sw≤10.0(m2/g)(c)Dma≤5.0(体积%)其中，Dms5：在采用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制MICRO TRACK MT-3300EXII)测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Dmv5：在采用电子显微镜测定的粒径(Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Sw：BET比表面积(Mountech公司制Macsorb)(m2/g)；Dma：在采用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制MICRO TRACK MT-3300EXII)测定的体积粒度分布中，粒径3μm以上的粒子的含有率(体积%)。通常，粒径越小，分子间作用力或由水分引起的液桥力所产生的粒子间凝集性就越强。想要测定微细的一次粒子的粒径时，如果使用激光衍射法等普通粒度分布测定机则对微细的一次粒子进行逐一测定是极其困难的，一次粒子彼此凝集而被识别为形成了二次凝集体或三次凝集体的大的块状粒子体的直径。另外，即便用超声分散机进行预分散，也极难将一次粒子完全解离分散，因此对于精度良好地测定0.26μm以下的微细的一次粒径，上述普通的粒度分布测定机不本文档来自技高网...

【技术保护点】
树脂用碳酸钙填料，其特征在于，其在由电子显微镜照片测定(Mountech公司制Mac‑VIEW)的个数粒度分布直径中，粒径0.26μm以下的粒子的含有率为30%以下，且满足下式(a)、(b)和(c)：(a)Dms5/Dmv5≤3.0(b)1.0≤Sw≤10.0(m2/g)(c)Dma≤5.0(体积%)其中，Dms5：在采用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制MICRO TRACK MT‑3300EX II)测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Dmv5：在采用电子显微镜测定的粒径(Mountech公司制Mac‑VIEW)的个数粒度布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Sw：BET比表面积(Mountech公司制Macsorb)(m2/g)；Dma：在采用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制MICRO TRACK MT‑3300EX II)测定的体积粒度分布中，粒径3μm以上的粒子的含有率(体积%)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.10.12 JP 2012-2266371.树脂用碳酸钙填料，其特征在于，
其在由电子显微镜照片测定(Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度分布直径中，粒径0.26μm以下的粒子的含有率为30%以下，且满足下式(a)、(b)和(c)：
(a)Dms5/Dmv5≤3.0
(b)1.0≤Sw≤10.0(m2/g)
(c)Dma≤5.0(体积%)
其中，
Dms5：在采用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制MICRO TRACK MT-3300EX II)测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；
Dmv5：在采用电子显微镜测定的粒径(Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度布中，从小粒子侧累积的5...

【专利技术属性】
技术研发人员：笠原英充，泷山成生，
申请(专利权)人：丸尾钙株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP