一种三唑酮类化合物的制备与应用制造技术

本发明专利技术涉及一种三唑酮类化合物及其制备方法，所述的三唑酮类化合物，其结构如式(I)所示：其中R为C1-C11烷基或者取代苯基，所述取代苯基的取代基各自独立选自C1-C4烷氧基、卤素、氰基。本发明专利技术所述的三唑酮类化合物制备简单，具有优异的杀菌活性，可用作防治黄瓜黑星病菌：黄瓜褐斑病菌：黄瓜白粉病菌杀菌剂中的应用，本发明专利技术还涉及含有该类化合物的杀菌剂。

【技术实现步骤摘要】
一种三唑酮类化合物的制备与应用
本专利技术涉及一种三唑酮类化合物，具体而言是3-甲氧基-4-甲基-1-取代基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)酮衍生物的制备及作为杀菌剂的应用。
技术介绍
杂环化合物已是新农药发展的主流，而在杂环化合物中，又以含氮杂环为主。三唑类化合物是近年来发展比较迅速的一类，广泛用于防治粮油作物、蔬菜、果树及观赏植物的多种病菌，且兼具生长调节功能。例如，拜耳公司的氟三唑、三唑酮、三唑醇，比利时Jenssen公司的乙环唑、丙环唑，CIC公司的多效唑、苄氯三唑醇，及日本住友化学公司的S-3307，S-3308等20余种。此外，三唑类植物生长调节剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂也常见于各类文献中，这些为三唑类的应用提供了广阔的前景。然而，尚未见有关3-甲氧基-4-甲基-1-取代基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)酮衍生物作为杀菌剂研究的文献报道。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种具有杀菌活性的3-甲氧基-4-甲基-1-取代基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)酮衍生物及其作为杀菌剂的应用。本专利技术的目的是这样实现的：式(I)所示的三唑酮类化合物：其中R为C1-C11烷基或者取代苯基，所述取代苯基的取代基各自独立选自C1-C4烷氧基、卤素、氰基。本专利技术所述式(I)化合物可由如下方法制得：将式(II)化合物和式(III)化合物与有机溶剂混合，在碱性物质的存在下，0～25℃(优选25℃)搅拌反应，TLC跟踪反应(以体积比1∶1～5的石油醚和乙酸乙酯混合溶液为展开剂，跟踪原料点消失为反应完全)，反应完全后，将反应液置于冰水中，析出固体，过滤，滤液进行硅胶柱层析(以体积比为5∶1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液为洗脱剂，收集含目标组分的洗脱液，干燥)或用重结晶溶剂进行重结晶，获得式(I)所示的三唑酮类化合物；重结晶溶剂为石油醚、乙酸乙酯、正己烷或乙醇中的一种或多种，优选石油醚与乙酸乙酯的混合溶液；有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1，4-二氧六环或丙酮中的一种或多种，优选为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)；碱性物质为碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠中的一种或多种，优选为碳酸钾；式(II)化合物、式(III)化合物和碱性物质的物质的量之比为1∶1.0～1.5∶1.0～1.5，优选为1∶1.0∶1.2；有机溶剂体积用量以式(II)化合物物质的量计为2mL/mmol，优选4mL/mmol。式(I)、式(III)中：R的定义如前所述，式(III)中R为卤素。式(II)化合物可通过如下步骤制得：本专利技术还提供式(I)所示的三唑酮类化合物在防治黄瓜黑星病菌：黄瓜褐斑病菌：黄瓜白粉病菌中的应用。本专利技术还提供含有式(I)所示的三唑酮类化合物的杀菌剂，其还包含至少一种农药上可接受的助剂。与现有技术相比，本专利技术的有益效果主要体现在：本专利技术提供了一种三唑酮类化合物及中间体的制备方法及应用，该化合物为具有杀菌活性的新化合物，为新农药的研发提供了基础。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但本专利技术的保护范围并不仅限于此：实施例1目标化合物即式(I)化合物的合成：25mL圆底烧瓶中加入2mmol化合物II、2mmol取代氯苄或者氯化物、8mLDMF利2.4mmol的K2CO3，室温搅拌，TLC检测反应进度。反应完毕后，反应液倾入30mL冰水中，析出固体，过滤，脱溶，硅胶柱层析，得固体产物。以下具体化合物均通过相同方法合成。1-(4-氟苯基)-3-甲氧基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-酮(2a)m.p.102-103℃，Yield91％。1HNMR(400M，CDCl3)：3.15(s，3H，N-CH3)，3.95(s，3H，OCH3)，4.97(s，2H，NCH2)，7.05-7.12(m，2H，Ph)，7.27-7.29(m，2H，Ph)；ESI-MS：238[M+H].1-(4-溴苯基)-3-甲氧基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-酮(2b)m.p.138-140℃，Yield88％。1HNMR(400M，CDCl3)：3.15(s，3H，N-CH3)，3.95(s，3H，OCH3)，4.98(s，2H，NCH2)，7.24(d，J＝8.30Hz，2H，Ph)，7.47(d，J＝8.30Hz，2H，Ph)；ESI-MS：299[M+H]+.1-(4-氰基苯基)-3-甲氧基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-酮(2c)m.p.160-162℃，Yield89％。1HNMR(400M，CDCl3)：3.15(s，3H，N-CH3)，3.96(s，3H，OCH3)，4.94(s，2H，NCH2)，7.44(d，J＝8.16Hz，2H，Ph)，7.64(d，J＝8.16Hz，2H，Ph)；ESI-MS：245[M+H].1-(癸基)-3-甲氧基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-酮(2d)m.p.102-105℃，Yield78％。1HNMR(400M，CDCl3)：0.86(t，J＝6.71Hz，3H，CH3)，1.24-1.29(m，16H，CH2)，1.66-1.68(m，2H，CH2)，3.10(s，3H，N-CH3)，3.66(s，J＝7.21Hz，2H，NCH2)，3.95(s，3H，OCH3)；ESI-MS：285[M+H]+.1-(3-氯苯基)-3-甲氧基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-酮(2e)m.p.97-100℃，Yield90％。1HNMR(400M，CDCl3)：3.17(s，3H，N-CH3)，3.96(s，3H，OCH3)，4.87(s，2H，NCH2)，7.27-7.34(m，4H，Ph)；ESI-MS：254[M+H]+.1-(4-甲氧基苯基)-3-甲氧基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-酮(2f)m.p.88-90℃，Yield93％。1HNMR(400M，CDCl3)：3.14(s，3H，N-CH3)，3.81(s，3H，OCH3)，3.95(s，3H，OCH3)，4.82(s，2H，NCH2)，6.87(d，J＝8.14Hz，2H，Ph)，7.31(d，J＝8.14Hz，2H，Ph)；ESI-MS：250[M+H].1-(3-氟苯基)-3-甲氧基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-酮(2g)m.p.102-103℃，Yield87％。1HNMR(400M，CDCl3)：3.14(s，3H，N-CH3)，3.94(s，3H，OCH3)，4.86(s，2H，NCH2)，6.96-7.30(m，4H，Ph)；ESI-MS：238[M+H]+.实施例2杀菌活性测试2.1试验药剂2.1.1试验药剂及处理剂量供试样品，各样品均设一个试验浓度500mg/L。2.1.2供试菌株黄瓜黑星病菌：黄瓜褐斑病菌：黄瓜白粉病菌；均由中国农业科学院蔬菜花卉所保存。2.2小区排列所有处理均分别设3次重复，每次重复10株苗，温室内采用随机排列。2.3试验处理情况2.3.1施药、接种方式于晴天上午将供试药剂及对照药剂分别按试验浓度配好，黄瓜黑星病菌、黄瓜褐斑病菌、白粉病菌的接种方式采用孢子悬浮液喷雾本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)所示的三唑酮类化合物，式(I)中：R为C1‑C11烷基或者取代苯基，所述取代苯基的取代基各自独立选自C1‑C4烷氧基、卤素、氰基。

【技术特征摘要】
1.一种式(I)所示的三唑酮类化合物，式(I)中：R为正癸基；或者R为对氟苯基、对溴苯基、4-氰基苯基、间-氯苯基、对-甲氧基苯基、间-氟苯基。2.如权利要求1所述的R为正癸基的三唑酮类化合物在防治黄瓜黑星病菌、黄瓜褐斑病菌、黄瓜白粉病菌中的应用。3.如权利要求1所述的R为对氟苯基的三唑酮类化合物在防治黄瓜褐斑病菌中的应用。4.如权利要求1所述的R为对溴苯基的三唑酮类化合物在防治黄瓜...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙娜波，金建忠，雷超，
申请(专利权)人：浙江树人大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33