一种合成对氟苯甲酰氯的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备对氟苯甲酰氯的方法，其特征在于，向装有对氟苯甲酸和1,2-二氯乙烷的反应釜中加入固体三光气，在催化剂存在下反应后，经过滤、减压蒸馏得对氟苯甲酰氯。本发明专利技术选用的酰氯化试剂绿色、环保，且原料廉价易得，合成工艺条件温和，最终得到的产物纯度可高达99.9％，具有广阔的应用前景和工业化价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含氟中间体的制备领域，具体涉及一种对氟苯甲酰氯的方法的合成方法。
技术介绍
对氟苯甲酰氯是一种重要的含氟中间体，是合成含氟药物氟桂利嗪、洛美利嗪、阿米三嗪的重要中间体，特别的应用在于它是特种高性能工程塑料聚醚醚酮(PEEK)的单体4,4'-二氟苯酮的重要中间体。目前关于合成对氟苯甲酰氯公开报道的路线很多，主要有以下几种：美国专利US 2006/12879A1报道了用对氟苯甲酸与氯化亚砜反应制得，该路线的缺点是制备副产物多且产生大量的酸性气体，对设备的腐蚀性较大；美国专利US6187952B1报道了以对氟苯甲醛为原料，经氯化制备而得，该反应的缺点是所用的原料对氟苯甲醛价格较为昂贵，导致该路线的成本过高；文献《有机氟工业》2011,4,46-47报道了以对氟甲苯为原料，在紫外灯下通入氯气，得到对氟三氯甲基苯，再经过水解和蒸馏得到产品，该路线的缺点是实验使用了光反应不利于大规模的工业化生产，且反应不易控制，容易得到对氟苯甲酸副产物；文献Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals，2013,56,309-618报道了以对氟苯甲酸为起始原料，经过草酰氯(COCl)2氯化，该反应的缺点是氯化试剂成本较高，不利于工业化生产。综上所述，随着社会的发展，环境问题越来越受到重视，发展一种绿色、环保、条件温和和易于控制的路线，该工业化路线生产对氟三氯甲苯具有重要的意义和光明的工业化前景。
技术实现思路
本专利技术为了克服现有技术的缺陷和不足，提供一种原料廉价易得，合成工艺条件温和，合成过程中所用的试剂相对绿色环保，反应收率高的一种制备对氟苯甲酰氯的方法。本专利技术的技术方案提供了一种制备对氟苯甲酰氯的方法，其特征在于，向装有对氟苯甲酸和1,2-二氯乙烷的反应釜中加入固体三光气，在催化剂存在下反应后，经过滤、减压蒸馏得对氟苯甲酰氯。根据上述技术方案提供的方法，催化剂选自咪唑、三乙胺、二乙胺或吡啶。根据上述技术方案提供的方法，反应温度为40-80℃，反应时间为3-8h。根据上述技术方案提供的方法，步骤2)中固体三光气、对氟苯甲酸、催化剂的物质的量之比为1:1.5-2.5:0.01。本专利技术的实施方式中使用的水均为去离子水。本专利技术使用的术语“或”表示备选方案，如果合适的话，可以将它们组合，也就是说，术语“或”包括每个所列出的单独备选方案以及它们的组合。例如，“所述催化剂选自咪唑、三乙胺、二乙胺或吡啶”表示催化剂可以是咪唑、三乙胺、二乙胺或吡啶之中的一种，也可以是其一种以上的组合。除非明确地说明与此相反，否则，本专利技术引用的所有范围包括端值。例如，“所述反应的反应温度为40-80℃”，表示温度T的范围为40℃≤T≤80℃。本专利技术的有益效果在于：本专利技术摒弃了现有的合成工艺，选择了一种新的对氟苯甲酰氯的酰氯化试剂固体三光气来合成对氟苯甲酰氯，该酰氯化试剂绿色、环保、价廉。本专利技术中以对氟苯甲酸为起始原料，以1,2-二氯乙烷为反应的溶剂，固体三光气(BTC)为酰氯化试剂，使用常用的有机碱为反应的催化剂经酰氯化得到了纯度为99.9％的对氟苯甲酰氯，该产品的纯度符合合成4,4′-二氟二苯甲酮对底物的纯度要求。在本专利技术的制备工艺中，所用原料廉价易得，合成工艺条件温和，合成过程中所用的试剂相对绿色环保，具有广阔的应用前景和工业化价值。具体实施方式以下所述的是本专利技术的优选实施方式，本专利技术所保护的不限于以下优选实施方式。应当指出，对于本领域的技术人员来说在此专利技术创造构思的基础上，做出的若干变形和改进，都属于本专利技术的保护范围。实施例中所用的原料均可以通过商业途径获得。实施例1称取固体光气(BTC)89.1g(0.3mol)和对氟苯甲酸63g(0.45mol)于三口烧瓶中，加入溶剂1.2-二氯乙烷500mL，加入催化剂三乙胺0.3g(0.003mol)，缓慢升高反应的温度至60℃，在此温度下反应4小时，反应液经过滤，除去溶剂，最后经减压蒸馏得到对氟苯甲酰氯约60g，收率95.1％。实施例2称取固体光气(BTC)89.1g(0.3mol)和对氟苯甲酸84g(0.6mol)于三口烧瓶中，加入溶剂1.2-二氯乙烷500mL，加入催化剂吡啶0.24g(0.003mol)，缓慢升高反应的温度至60℃，在此温度下反应4小时，反应液经过滤，除去溶剂，最后经减压蒸馏得到对氟苯甲酰氯约75.8g，收率80.1％，实施例3称取固体光气(BTC)89.1g(0.3mol)和对氟苯甲酸105g(0.75mol)于三口烧瓶中，加入溶剂1.2-二氯乙烷500mL，加入催化剂咪唑0.2g(0.003mol)，缓慢升高反应的温度至60℃，在此温度下反应4小时，反应液经过滤，除去溶剂，最后经减压蒸馏得到对氟苯甲酰氯约100.6g，收率85.0％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备对氟苯甲酰氯的方法，其特征在于，向装有对氟苯甲酸和1,2‑二氯乙烷的反应釜中加入固体三光气，在催化剂存在下反应后，经过滤、减压蒸馏得对氟苯甲酰氯。

【技术特征摘要】
1.一种制备对氟苯甲酰氯的方法，其特征在于，向装有对氟苯甲酸和1,2-二氯乙烷的反应釜中加入
固体三光气，在催化剂存在下反应后，经过滤、减压蒸馏得对氟苯甲酰氯。
2.根据权利要求1所述的对氟苯甲酰氯的制备方法，其特征在于，所述的催化剂选自咪唑、三乙胺、
二乙胺或吡啶。

【专利技术属性】
技术研发人员：李凯，伍阳，王发平，方海亮，曾水明，刘新烁，
申请(专利权)人：东莞市长安东阳光铝业研发有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44