一种含甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物及制剂制造技术

本发明专利技术公开一种复配组合物，特别是一种含有甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物，其中甲磺酰菌唑与噻菌铜的重量比为20∶1～1∶40，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。与单剂相比，本发明专利技术的复配组合物对植物细菌性病害有显著的增效作用，提高了杀菌效果；减低用药成本，减少环境污染和农药残留；有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。本发明专利技术组合物对试验作物均无明显不良影响，叶色、长势等都正常，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，对植物细菌性病害有良好的防效。

【技术实现步骤摘要】
一种含甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物及制剂
本专利技术涉及农药
，具体涉及两个杀菌活性成分复配的组合物及其制剂。
技术介绍
噻菌铜是浙江龙湾化工有限公司专利技术创造的防治细菌性病害的药剂，它的专利技术专利号ZL99113411.7，其分子式为C4H4N6S4Cu。噻菌铜是一种有机铜杀菌剂，其作用机理独特，噻二唑和铜离子均起作用，双重杀菌机理，内吸传导性好，具有独特的治疗和保护作用，治疗作用的效果大于保护效果；因其用于防治细菌性病害的年限长，病害对其产生一定的抗药性，防治效果下降。同时随着种植结构的调整，细菌性病害目前发生较严重，加上用于防治细菌性病害的效果好的药剂缺乏。因此，需要研制一种新型的杀菌剂来替代噻菌铜或与其复配，提高防治病害的效果。为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：该化合物的制备工艺步骤和条件：(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。
技术实现思路
对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R2选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：(1)对氟苯甲酰肼的合成(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点。但因一种新的杀菌剂单独使用，也易产生抗药性。经过大量的试验，发现甲磺酰菌唑与噻菌铜具有很好的增效作用。有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物及其制剂，该复配组合物及其制剂相对于单剂具有明显协同增效作用，减少农药的用药量，同时延缓病原菌抗药性产生，提高防治效果。为达到专利技术目的，本专利技术采用的技术方案是：一种含甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物，所述复配组合物含有两个活性成分，第一种活性成分为甲磺酰菌唑，第二种活性成分为噻菌铜，其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；所述第一种活性成分与第二种活性成分为的重量比为(20～1)：(1～40)。以上所述的含甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物，优选地，上述的第一种活性成分与第二种活性成分的重量比为(5～1)：(1～10)。本专利技术还提供一种含甲磺酰菌唑和噻菌铜的制剂，以重量计含有0.1～90％上述复配组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂，然后制备成用于防治农业病害的杀菌剂。以上所述的含甲磺酰菌唑和噻菌铜的制剂，作为优选的方式，所述杀菌剂以重量计含有1～80％上述复配组合物。以上所述的含甲磺酰菌唑和噻菌铜的制剂，所述的载体可以是固体载体或液体载体，通常用于配制杀菌剂组合物的任何载体均能使用。本专利技术所述助剂可以根据需要包括乳化剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚、联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、甘油单硬脂酸酯。润湿分散剂包括十二烷基硫酸钠、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、丁二酸酯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸钠。溶剂包括水、乙二醇二甲醚和油酸甲酯。固体载体包括粘土、泥土粉、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、蒙脱土、轻质碳酸钙、磷酸二铵、氯化钾、白炭黑、腐植酸、尿素、有机硅。阿拉伯胶崩解剂包括硫酸钠、硫酸铵、氯化铵、氯化钠。防冻剂包括乙二醇，丙二醇，丙三醇，尿素。增稠剂包括黄原胶、聚乙二醇、果胶、聚乙烯醇。粘结剂包括淀粉、甲基纤维素、聚乙烯醇。成膜剂为乙基纤维素。消泡剂为有机硅。警戒色为酸性红。作为优选的方式，本专利技术提供的一些实施例中，所述的杀菌剂可配制的剂型可配制成可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、种衣剂、种子干粉处理剂、颗粒剂。本专利技术还提供所述的复配组合物在防治作物细菌性病害和真菌性病害中的用途。细菌性病害可以为水稻细条病和白叶枯病，烟草青枯病，花生青枯病、瓜类青枯病、茄科蔬菜青枯病、白菜软腐病、黄瓜细菌性角斑病、柑橘溃疡病、番茄溃疡病、苹果轮纹病病菌、小麦赤霉病。本专利技术复配组合物可以通过普通方法施用，如兑水喷雾茎叶处理，也可以根部灌施，还可以拌种或者种子包衣使用。主要用于水稻、烟草、茄科蔬菜、瓜类、白菜、柑橘等作物。作为优选，所述植物病害主要细菌性病害和真菌性病害，其中细菌性病害为水稻白叶枯病菌、番茄青枯病菌；本专利技术的复配组合物及杀菌剂相比现有技术具有优点：1、甲磺酰菌唑和噻菌铜在一定的比例范围内合理复配，防治柑橘溃疡病、水稻细菌性条斑病和大白菜软腐病均表现出明显的协同增效作用，共毒系数均大于120。2、本专利技术的杀菌剂与单剂相比，在用药量较少的情况下，对病害的防治效果高，防效均在70％以上，防效高于单剂10％～20％。3、本专利技术的复配组合物扩大了杀菌谱，既能防治细菌性病害，也能防治真菌性病害，同时还能减缓病原菌对甲磺酰菌唑的抗药性。具体实施方式本专利技术用下列实施例进行说明，但不限制本专利技术的范围。本专利技术所使用的甲磺酰菌唑原药本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物含有两个活性成分，第一种活性成分为甲磺酰菌唑，第二种活性成分为噻菌铜，所述第一种活性成分与第二种活性成分为的重量比为（20～1）：（1～40）；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2‑(对氟苯基)‑5‑甲磺酰基‑1,3,4‑噁二唑。

【技术特征摘要】
1.一种含甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物含有两个活性成分，第一种活性成分为甲磺酰菌唑，第二种活性成分为噻菌铜，所述第一种活性成分与第二种活性成分为的重量比为（20～1）：（1～40）；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。2.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和噻菌铜的复配组合物，其特征在于，所述第一种活性成分与第二种活性成分的重量比为（5～1）：（1～10）。3.一种含甲磺酰菌唑和噻菌铜的制剂，其特征在于，以重量计含有0.1～90%权利要求1-2任一所述的复配组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨家源，刘妤玲，李现玲，陈枝，张青，蒙博，
申请(专利权)人：广西田园生化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广西;45