本发明专利技术涉及三唑类化合物，具体是3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑及其合成工艺和应用，包括有以下步骤：1)以苯甲酰氯为原料经与硫氰化钾反应生成苯甲酰基异硫氰酸酯；2)将其与对三氟甲基苯胺反应生产中间体1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲；3)将该中间体与水合肼反应生产目标产物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑，本发明专利技术的有益效果在于：本发明专利技术的新化合物在目标化合物200ppm浓度下，经喷雾法测定，24小时防治麦芽效果60％，48小时防治效果70％，具有进一步开发为杀虫剂的潜力。
【技术实现步骤摘要】
3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑及其合成工艺和应用
本专利技术涉及三唑类化合物，具体是3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑及其合成工艺和应用。技术背景三唑类化合物具有广泛的生理活性，20世纪70年代，三唑类化合物的高效杀菌活性引起国际农药界的高度重视，人们发现N-甲基碳上的取代基团可广泛地被其他基团所取代而其生物活性保持不变或有所提高。通过取代基团的变换(如，苯基可以被五元或六元杂环、各类型的饱和或不饱和的烷基、酯、酮等官能团或桥苄基所取代)，合成并筛选出一批具有杀菌活性的三唑类化合物。其中包括活性很高的三唑基-O,N-乙缩醛类化合物。后来又开发了内吸性杀菌剂三唑酮、三唑醇等。迄今为止，已开发的内吸性杀菌剂主要有三唑类、苯并咪唑类、嘧啶类、咪唑类、吗啉类等，其中最重要的内吸性杀菌剂是三唑类化合物。但在杀虫剂研究中，虽然有含三唑环的化合物作为杀虫剂使用，但骨架结构不是三唑环。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对上述现有技术而提出一种新化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑及其合成工艺和应用。本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案是：3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑，其结构式为：本专利技术制备方法的技术方案为：3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑的合成工艺，包括有以下步骤：1)以苯甲酰氯(1)为原料经与硫氰化钾反应生成苯甲酰基异硫氰酸酯(2)；2)将其与对三氟甲基苯胺反应生产中间体1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)；3)将该中间体与水合肼反应生产目标产物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)，其中按摩尔比计1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲：水合肼＝1：4～8，其反应方程式为：步骤1)反应的溶剂为乙腈、丙酮或四氢呋喃。步骤2)反应为回流反应，反应时间5～12h。本专利技术的有益效果在于：本专利技术的新化合物在目标化合物200ppm浓度下，经喷雾法测定，24小时防治麦芽效果60％，48小时防治效果70％，具有进一步开发为杀虫剂的潜力。具体实施方式为进一步理解本专利技术，下面结合具体实例对本专利技术作详细说明。实施例1中间体苯甲酰基异硫氰酸酯(3)的制备在100ml三口瓶中加入硫氰酸钾2.10g(21.6mmol)，加入丙酮60ml溶解。升温到45～50℃，缓慢滴加苯甲酰氯2.1ml(18mmol)与20ml丙酮的混合溶液，滴加完毕继续反应3～4h。冷到室温。抽滤，用丙酮洗涤，收集滤液可直接用于下步。将2.9g(18mmol)对三氟甲基苯胺溶于20ml丙酮中，并且在30min内滴加到苯甲酰基异硫氰酸酯(2)中，升温回流反应8～9h。TLC跟踪。反应毕，蒸干溶剂，用冰水稀释，搅拌均匀后抽滤收集固体,用乙醇重结晶得1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3),白色针状晶体1.20g,总收率20.5％。目标产物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)的制备在100ml三口瓶中加入1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)1.0g(3mmol),乙醇30ml和适量的醋酐。加热使固体全溶，将80％的水合肼(12mmol)的乙醇溶液滴加到上述溶液中。回流反应。TLC跟踪。反应毕，静置冷却有白色固体析出。抽滤，收集固体用无水乙醇重结晶得到目标化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)0.3g,收率37％，260℃分解。1HNMR(DMSO-d6，300MHz)δ:7.78～7.80(m,4H,PhH-CF3),7.95～7.97(m,3H,PhH-triazole),8.17～8.20(m,2H,PhH-triazole),10.03(s,1H,triazoleH)；MSm/z(％)：304(M+,10),145(16),104(34),77(36),69(100)。实施例2中间体苯甲酰基异硫氰酸酯(3)的制备在100ml三口瓶中加入硫氰酸钾2.10g(21.6mmol),加入丙酮60ml溶解。升温到45～50℃，缓慢滴加苯甲酰氯2.1ml(18mmol)与20ml丙酮的混合溶液，滴加完毕继续反应3～4h。冷到室温。抽滤，用丙酮洗涤，收集滤液可直接用于下步。将6.0g(36mmol)对三氟甲基苯胺溶于20ml丙酮中，并且在30min内滴加到苯甲酰基异硫氰酸酯(2)中，升温回流反应12h。TLC跟踪。反应毕，蒸干溶剂，用冰水稀释，搅拌均匀后抽滤收集固体,用乙醇重结晶得1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)，白色针状晶体1.0g，总收率18％。目标产物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)的制备在500ml三口瓶中加入1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)5.0g(15mmol),乙醇100ml和醋酐10ml。加热使固体全溶，将80％的水合肼(60mmol)的乙醇溶液滴加到上述溶液中。回流反应。TLC跟踪。反应毕，静置冷却有白色固体析出。抽滤，收集固体用无水乙醇重结晶得到目标化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)1.3g,收率30％。实施例3中间体苯甲酰基异硫氰酸酯(3)的制备与实施例1相同。在100ml三口瓶中加入1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)3.0g(9mmol),乙醇50ml和5ml醋酐。加热使固体全溶，将80％的水合肼(46mmol)的乙醇溶液滴加到上述溶液中。回流反应10小时。反应毕，静置冷却有白色固体析出。抽滤，收集固体用无水乙醇重结晶得到目标化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)0.8g,收率29％。实施例4中间体苯甲酰基异硫氰酸酯(3)的制备与实施例1相同。在250ml三口瓶中加入1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)6.0g(18mmol),乙醇100ml和15ml醋酐。加热使固体全溶，将80％的水合肼(90mmol)的乙醇溶液滴加到上述溶液中。回流反应8小时。反应毕，静置冷却有白色固体析出。抽滤，收集固体用无水乙醇重结晶得到目标化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)1.7g,收率30％。实施例5将实施例1得到的待测化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑用丙酮配成1000ppm，然后用水稀释为200ppm对温室中培养6天的小麦(10株/育苗管)进行喷雾处理。药液风干后，育苗管放入育苗架内，育苗架浸入水中。在小麦幼苗上放置丝网支架，把用于培养小麦蚜虫的小麦叶片放在纱网上，进行接虫处理，使小麦蚜虫均匀迁移到小麦上。24小时后把粗纱布拿开，小麦植株已经转移到小麦苗上，小麦育苗管间有足够的空间，育苗架有水，使蚜虫不能在育苗管间转移。小麦苗在温室内培养5天，检查各个处理小麦苗上的蚜虫数量，计算防治效果。24小时防治效果60％，48小时防治效果70％。本专利技术的化合物，3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑具有较好的杀虫活性，具本文档来自技高网...
【技术保护点】
3‑苯基‑5‑(4‑三氟甲基苯胺基)‑4H‑1,2,4‑三氮唑，其结构式为：
【技术特征摘要】
1.3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑，其结构式为：。2.3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑的合成工艺，包括有以下步骤：1）以苯甲酰氯（1）为原料经与硫氰化钾反应生成苯甲酰基异硫氰酸酯（2），反应的溶剂为乙腈、丙酮或四氢呋喃；2）将其与对三氟甲基苯胺反应生产中间体1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯...
【专利技术属性】
技术研发人员：巨修练，乔恒，余勇，
申请(专利权)人：武汉工程大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42
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