本发明专利技术公开了一种1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑单晶及其1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑的制备方法，它是采用“一锅法”，即2,7-二溴萘，三唑，碳酸钾和氧化铜加热来制备该有机化合物。本发明专利技术的制备方法具有工艺操作简单，生产成本低，环境污染小的特点，适合大规模的工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法本专利技术得到天津市科委面上项目(11JCYBJC03600)、中国青年基金(21001080)及国家自然科学基金面上项目(21471113)资助。
本专利技术属于有机合成
，涉及1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物及其单晶以及它们的制备方法。
技术介绍
1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。蒽环类衍生物是一类性能优良的光电材料，本专利技术即是选用蒽环为基本骨架通过简单的有机反应，设计和合成新颖的蒽环-三唑类有机物。迄今为止，尚未查到1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑这个化合物，更未检索到有关1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑合成方法的文献报道。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一种1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法。本专利技术的另一个目的在于提供一种1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶及其制备方法。本专利技术人在试验中惊奇地发现：以2,7-二溴萘，三唑，碳酸钾和氧化铜为主要原材料，反应中以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，控制温度在80-200℃时，可以得到收率高的1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑及其单晶。为此本专利技术人提供了如下的技术方案：1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物具有如下的结构：本专利技术进一步公开了1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCDareadetector，使用经过石墨单色化的Mokα射线(λ=0.71073Å)为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值Fourier电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：本专利技术所述1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶的制备方法,其特征在采用“一锅法”，在极性溶剂中，将2,7-二溴萘，三唑，碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该有机化合物；其中2,7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；(Ⅰ)(Ⅱ)本专利技术优选2,7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时。本专利技术更加详细的制备方法如下：一种1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑的制备方法其特征在于，在极性溶剂中，采用“一锅法”，将2,7-二溴萘，三唑，碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该有机化合物；本专利技术所述的极性溶剂为DMF。其中2,7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10-15:30:1；本专利技术进一步公开了1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物在制备光电材料方面的应用。所述的光电材料指的是该化合物作为Mg2+离子荧光探针的应用。本专利技术公开的1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物所具有的优点和特点在于：(1)反应操作简便易行。(2)反应收率高，所得产品的纯度高。(3)本专利技术所制备的1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑生产成本低，利润空间大，更适合大规模的工业化生产。附图说明图1：1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑单元的晶体结构图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的说明，实施例仅为解释性的，决不意味着它以任何方式限制本专利技术的范围。所有的原料例如：2,7-二溴萘等都是从国内外的化学试剂公司进行购买，没有经过继续提纯而是直接使用的。产物的熔点是在型号为X4Micro的熔点仪上进行测量的。实施例12,7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO(0.0398mg,0.5mmol)，碳酸钾(2.0731g,15mmol)，三唑(0.345mg,5mmol)，2,7-二溴萘(0.2860g,1mmol)，20mLDMF。开动搅拌在100oC，反应24小时。反应结束后，将反应液降至室温，过滤，滤液加入100mL水，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，收率60%。实施例2制备方法：2,7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO(0.0398mg,0.5mmol)，碳酸钾(2.0731g,15mmol)，三唑(0.345mg,5mmol)，2,7-二溴萘(0.3360g,1mmol)，20mLDMF。开动搅拌在150oC，反应60小时。反应结束后，将反应液降至室温，过滤，滤液加入100mL水，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，用水重结晶得到1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑单晶，收率56%。晶体结构测定采用APEXIICCDareadetector，使用经过石墨单色化的Mokα射线(λ=0.71073Å)为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出晶体结构，并经洛仑兹和极化效应修正。所有的H原子由差值傅立叶合成并经理想位置计算确定。详细的晶体测定数据见表1。结构见图1。表11-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑的晶体学数据实施例3其中2,7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:15:30:1；我们还尝试过其他比例，比如2,7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1，则反应产物有大量的原料剩余，无论反应进行的时间长短，反应都不完全。因此2,7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:15:30:1是最佳反应配比。实施例4该化合物配制浓度为10-3mol/L的DMSO溶液，采用荧光分析仪测得λem=550nm，当加入0−3倍浓度的Mg2+，Co2+，Ni2+和Ca2+，发现只有加入Mg2+荧光强度大幅度增强，说明该配合物是基于三唑衍生物配体的Mg2+荧本文档来自技高网...
【技术保护点】
1‑[7‑(1H‑1,2,4‑三氮唑‑1‑基)萘‑2‑基)‑1H‑1,2,4‑三氮唑化合物具有如下的结构： 。
【技术特征摘要】
1.1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073Å为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据：2.权利要求1所述1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶的制备方法，其特征在于在...
【专利技术属性】
技术研发人员：王英，刘巨艳，
申请(专利权)人：天津师范大学，
类型：发明
国别省市：天津;12
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