制造线性和/或环状碳酸酯的方法技术

技术编号:11326649 阅读:77 留言:0更新日期:2015-04-22 16:10
本发明专利技术涉及制备线性和/或环状碳酸酯的方法,其包括使环氧化物与二氧化碳在催化剂存在下反应的步骤。其还涉及特定催化剂用于环氧化物与二氧化碳的反应的用途、特定催化剂以及特定反应产物。所述催化剂包含金属M或M-A与配体L的配合物,其中金属M以≥0的氧化态存在,A是卤离子、羧酸根、酚盐阴离子、磺酸根、膦酸根、烷基、烷氧基或酰氨基,且配体L具有下列结构(Ia)或(Ib),其中此外(Ia)和/或(Ib)中所示的OH基团之一或两者可以脱质子化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】制造线性和/或环状碳酸醒的方法 本专利技术涉及制备线性和/或环状碳酸醋的方法,其包括使环氧化物与二氧化碳在 催化剂存在下反应的步骤。其还涉及特定催化剂用于环氧化物与二氧化碳的反应的用途、 特定催化剂W及特定反应产物。 环氧化物与二氧化碳的反应在若干方面是让人感兴趣的。一方面,该种反应在非 常普遍的意义上有助于固定例如在焚烧装置的废气的净化中获得的0)2。此外,可W获得线 性和/或环状碳酸醋。线性碳酸醋用作聚合材料。环状碳酸醋尤其可用作溶剂、用作电池 中的电解质或用作醋交换试剂。QiemicalCommunications47(2011) 141-163提供了用于 使环氧化物和C〇2共聚的已知催化剂的综述。 关于另一催化剂类别,WO2009/095164Al公开了通过氨基化合物在一氧化碳、氧 和含轻基的有机化合物存在下的氧化撰基化制备氨基甲酸醋的方法。在不存在含团素的助 催化剂的情况下和在包含(N?脚型中性两齿N-馨合配体、两个通用型(N?or的单阴离子 N,0-馨合配体或四齿二阴离子馨合配体(0?N~N~0)的金属配合物催化剂存在下进行该撰 基化。JP2003/342287A公开了通过环氧化物与二氧化碳在包含电中性两齿配体,例如 2, 9-双(2',6'-二甲基苯基)菲咯晰的锋配合物存在下的反应制备线性碳酸醋。WO2008/135337Al描述了双(轻基唾晰)-金属配合物及其作为漂白催化剂的用 途。 用目前用于使环氧化物与二氧化碳共聚的催化剂体系,只有在高温下才能达到技 术上可用的活性。所产生的聚碳酸醋也通常具有宽的摩尔质量的分布(高多分散性,PDI)。 此外,所述的许多催化剂配合物的技术可得性并非最佳。 本专利技术的目的是至少部分消除所提及的现有技术中的缺点。本专利技术的目的尤其在 于提供使环氧化物与二氧化碳反应的方法,其中能量输入较少并且该催化剂容易获得。 根据本专利技术,通过制备线性和/或环状碳酸醋的方法实现该一目的,其包括使环 氧化物与二氧化碳在催化剂存在下反应的步骤,其中所述催化剂包含金属M或M-A与配体 L的配合物,其中金属0的氧化态存在。A是团离子、駿酸根、酷盐阴离子、賴酸根、麟酸根、焼基、焼氧基或醜氨基 且配体L具有下列结构(Ia)或(Ib),其中此外(Ia)和/或(扣)中所示的OH基团之 一或两者可W脱质子化:【主权项】1. 制备线性和/或环状碳酸酯的方法,其包括使环氧化物与二氧化碳在催化剂存在下 反应的步骤, 其特征在于, 所述催化剂包含金属M或M-A与配体L的配合物,其中所述金属M选自Zn(II)、Cr (II)、 Mn(II)、Mg (II)、Fe (II)、Co (II)、Cr(III)-A、Mn (III)-A、Fe (III)-A和 / 或 Co(III)-A, A是齒离子、羧酸根、酚盐阴离子、磺酸根、膦酸根、烷基、烷氧基或酰氨基 且配体L具有下列结构(Ia)或(Ib),其中此外(Ia)和/或(Ib)中所示的OH基团之 一或两者可以脱质子化:其中Rl、R2、R3和R4彼此独立地为氢、C1-C22-烷基、C5-C 12-环烷基、C7-C14-芳烷基 或-烷基芳基或C6-C14-芳基且X是式(II)或(III)的桥连基:其中R5是C1-C22-烷基、C5-C12-环烷基X 7-C14-芳烷基或-烷基芳基X6-C14-芳基或任 选烧基取代的批陡基或批陡基甲基且 R6和R7彼此独立地为氢、C1-C22-烷基、C5-C12-环烷基、C 7-C14-芳烷基或-烷基芳基、 C6-C14-芳基或_ C00R8基团,其中R8是C「C8-烷基。2. 根据权利要求1中所述的方法,其中A是0C0CH3、0C0CF3、0S02CF 3、OSO2C6H5CH3或卤 离子。3. 根据权利要求1中所述的方法,其中M选自Zn(II)、Cr (III)-A和/或Co(III)-A。4. 根据权利要求1中所述的方法,其中配体L选自式(IV)至(VII)的化合物:O5.根据权利要求1中所述的方法,其中所述催化剂选自式(VIII)至(XVIII)的化合 物:O6. 根据权利要求1中所述的方法,其中作为环氧化物使用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧环 己烷或氧化苯乙烯或包含环氧乙烷、环氧丙烷、环氧环己烷和氧化苯乙烯的任意混合物。7. 根据权利要求1中所述的方法,其中所述反应在> 60°C至< 120°C的温度下进行。8. 根据权利要求1中所述的方法,其中在与环氧化物接触之前,将所述催化剂加热到 彡40°C至彡150°C的温度。9. 根据权利要求1中所述的方法,其中在所述反应中此外使用选自铵盐、鱗盐、双(三 苯基膦)亚铵(iminium)盐、脒、胍或DMAP的助催化剂。10. 根据权利要求1中所述的方法,其中所述反应在具有> 1至< 8个OH基团的醇存 在下进行。11.金属M或M-A与配体L的配合物作为环氧化物与二氧化碳的反应的催化剂的用途, 其中金属M以彡O的氧化态存在, A是齒离子、羧酸根、酚盐阴离子、磺酸根、膦酸根、烷基、烷氧基或酰氨基 且配体L具有下列结构(Ia)或(Ib),其中此外(Ia)和/或(Ib)中所示的OH基团之 一或两者可以脱质子化:其中Rl、R2、R3和R4彼此独立地为氢、C1-C22-烷基、C5-C 12-环烷基、C7-C14-芳烷基 或-烷基芳基或C6-C14-芳基且X是式(II)或(III)的桥连基:其中R5是C1-C22-烷基、C5-C12-环烷基X 7-C14-芳烷基或-烷基芳基X6-C14-芳基或任 选烧基取代的批陡基或批陡基甲基且 R6和R7彼此独立地为氢、C1-C22-烷基、C5-C12-环烷基、C 7-C14-芳烷基或-烷基芳基、 C6-C14-芳基或_ C00R8基团,其中R8是C「C8-烷基。【专利摘要】本专利技术涉及制备线性和/或环状碳酸酯的方法,其包括使环氧化物与二氧化碳在催化剂存在下反应的步骤。其还涉及特定催化剂用于环氧化物与二氧化碳的反应的用途、特定催化剂以及特定反应产物。所述催化剂包含金属M或M-A与配体L的配合物,其中金属M以≥0的氧化态存在,A是卤离子、羧酸根、酚盐阴离子、磺酸根、膦酸根、烷基、烷氧基或酰氨基,且配体L具有下列结构(Ia)或(Ib),其中此外(Ia)和/或(Ib)中所示的OH基团之一或两者可以脱质子化。【IPC分类】C07D317-36, C07D317-46, C07D471-04, C08G64-02, C07D215-38, C08G64-34【公开号】CN104540805【申请号】CN201380044330【专利技术人】E. 米勒 T., 居特勒 C., 埃尔马斯 S., 克勒 B., 莱特纳 W., 哈雷尔 M., 孙德迈尔 J. 【申请人】拜耳材料科技股份有限公司【公开日】2015年4月22日【申请日】2013年8月19日【公告号】EP2700633A1, EP2888235A1, US20150203467, WO2014029713A1本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备线性和/或环状碳酸酯的方法,其包括使环氧化物与二氧化碳在催化剂存在下反应的步骤,其特征在于,所述催化剂包含金属M或M‑A与配体L的配合物,其中所述金属M选自Zn(II)、Cr(II)、Mn(II)、Mg(II)、Fe(II)、Co(II)、Cr(III)‑A、Mn(III)‑A、Fe(III)‑A和/或Co(III)‑A,A是卤离子、羧酸根、酚盐阴离子、磺酸根、膦酸根、烷基、烷氧基或酰氨基且配体L具有下列结构(Ia)或(Ib),其中此外(Ia)和/或(Ib)中所示的OH基团之一或两者可以脱质子化:其中R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、C1‑C22‑烷基、C5‑C12‑环烷基、C7‑C14‑芳烷基或‑烷基芳基或C6‑C14‑芳基且X是式(II)或(III)的桥连基:其中R5是C1‑C22‑烷基、C5‑C12‑环烷基、C7‑C14‑芳烷基或‑烷基芳基、C6‑C14‑芳基或任选烷基取代的吡啶基或吡啶基甲基且R6和R7彼此独立地为氢、C1‑C22‑烷基、C5‑C12‑环烷基、C7‑C14‑芳烷基或‑烷基芳基、C6‑C14‑芳基或–COOR8基团,其中R8是C1‑C8‑烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:TE米勒C居特勒S埃尔马斯B克勒W莱特纳M哈雷尔J孙德迈尔
申请(专利权)人:拜耳材料科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:德国;DE

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