一种脱落酸受体激动剂原药及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种脱落酸受体激动剂原药及其制备方法，包括以下步骤：在N，N-二甲基甲酰胺中，加入喹啉酮、卤代丙烷，以氢化钠为催化剂，经烷基化反应生成N-丙基喹啉酮；将N-丙基喹啉酮加入二氯甲烷中，再加入发烟硝酸，经硝化反应生成7-硝基-N-丙基喹啉酮；将7-硝基-N-丙基喹啉酮加入有机溶剂乙醇中，再加入盐酸和铁粉，经过氢化还原反应生成7-氨基-N-丙基喹啉酮；将7-氨基-N-丙基喹啉酮加入有机溶剂乙腈中，再加入4-甲基苄磺酰氯，以N，N-二异丙基乙胺为催化剂，经缩合反应生成N-(2-羰基-1-丙基-1，2，3，4-4H-喹啉酮-6-)-4-对甲基磺酰胺，即脱落酸受体激动剂。本发明专利技术方法具有较高的产率，制备的脱落酸受体激动剂原药不存在旋光异构体，易于纯化，成本较低。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，包括以下步骤：在N，N-二甲基甲酰胺中，加入喹啉酮、卤代丙烷，以氢化钠为催化剂，经烷基化反应生成N-丙基喹啉酮；将N-丙基喹啉酮加入二氯甲烷中，再加入发烟硝酸，经硝化反应生成7-硝基-N-丙基喹啉酮；将7-硝基-N-丙基喹啉酮加入有机溶剂乙醇中，再加入盐酸和铁粉，经过氢化还原反应生成7-氨基-N-丙基喹啉酮；将7-氨基-N-丙基喹啉酮加入有机溶剂乙腈中，再加入4-甲基苄磺酰氯，以N，N-二异丙基乙胺为催化剂，经缩合反应生成N-(2-羰基-1-丙基-1，2，3，4-4H-喹啉酮-6-)-4-对甲基磺酰胺，即脱落酸受体激动剂。本专利技术方法具有较高的产率，制备的脱落酸受体激动剂原药不存在旋光异构体，易于纯化，成本较低。【专利说明】
本专利技术涉及植物生长调节剂领域，具体是一种脱落酸受体激动剂原药及其制备 方法。
技术介绍
近年来我国旱灾发生变得更普遍和严重，除西北长期缺水、华北旱灾频繁外，在长 江流域、黄淮流域局部发生中至重旱的频率也有很大提高，导致作物大幅减产，甚至面临绝 收，干旱日益成为限制作物生产的首要环境因素。 传统的抗旱育种虽取得了一些成果，但囿于目标物种中缺少合适的遗传变异，所 以杂交选育作物抗旱品种一直进展缓慢。此外，由于植物的抗旱机理较复杂，涉及多基因的 协同调控，加之转基因食品的安全性尚无定论，所以通过基因工程改造提高作物抗旱性也 存在较大难度和阻碍。大量研究表明脱落酸通过降低蒸腾速率、提高渗透调节能力、增强抗 氧化系统活力等途径来提高作物对干旱的适应能力和存活率。脱落酸在应用于增强作物的 抗逆性有广阔的前景，能产生巨大的经济效益和社会效益。但存在于植物体内的天然脱落 酸光学构型仅为+/-Cis和trans-ABA，传统的化学合成法生产成本较高，由于昂贵的价格 和活性上的差异，脱落酸一直未被广泛应用于农业生产，各国科学家都在寻找天然型脱落 酸廉价生产的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种作物吸收性好、安全高效的脱落酸受体激动剂原药的 制备方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。 为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案： 一种脱落酸受体激动剂原药，按照摩尔份数的原料包括：喹啉酮1-2份、氢化钠 4. 5-5. 5份、卤代丙烷5-10份、发烟硝酸40-50份、盐酸1. 5-5. 5份、铁粉4. 5-5. 5份、4-甲 基苄磺酰氯1-2份、N，N-二异丙基乙胺1. 4-1. 6份。 作为本专利技术进一步的方案：所述4-甲基苄磺酰氯的制备方法包括如下步骤： 【权利要求】1. 一种脱落酸受体激动剂原药，其特征在于，按照摩尔份数的原料包括：喹啉酮1-2 份、氢化钠4. 5-5. 5份、卤代丙烷5-10份、发烟硝酸40-50份、盐酸1. 5-5. 5份、铁粉4. 5-5. 5 份、4-甲基苄磺酰氯1-2份、N，N-二异丙基乙胺1. 4-1. 6份。2. 根据权利要求1所述的脱落酸受体激动剂原药，其特征在于，所述4-甲基苄磺酰氯 的制备方法包括如下步骤： (1) 取一定量@加入到乙腈中，然后缓慢加入硫脲和缚酸剂碳酸钾； (2)在以乙醇中回流3. 5-4. 5h，过滤，浓缩得到中间产物；反应方程式 为：(3)将中间产物加入到乙腈中，然后加入高氯酸钠和浓盐酸或者通 入氯气，剧烈搅拌，使反应进行6-8h后进行浓缩，再用石油醚和食盐水萃取，得到产物，即得到甲基苄磺酰氯；反应方程式为：3.根据权利要求2所述的脱落酸受体激动剂原药，其特征在于，所述4-甲基苄磺酰氯 的制备方法中按照摩尔份数的原料包括1-2份、硫脲1. 2-1. 5份、缚酸剂碳酸 钾1.2-1. 8份、高氯酸钠5-6份、浓盐酸6-15份。4.根据权利要求1所述的脱落酸受体激动剂原药，其特征在于，所述4-甲基苄磺酰氯 的制备方法包括如下步骤： (1) 取一定量的加入到乙腈中，然后缓慢加入硫代乙酸钾和缚酸剂碳酸钾； (2)在室温下搅拌0.8-1. 2h，过滤，用饱和食盐水洗二遍后进行浓缩得到中间产物;反应方程式为：(3)将中间产救加入到乙腈中，然后在密封条件下缓慢通入干燥氯气，同 时使得氯气可以循环利用，通气4-6h，停止反应后进行浓缩，再用石油醚与食盐水萃取，得 到产物即得到甲基苄磺酰氯；反应方程式为：5. 根据权利要求4所述的脱落酸受体激动剂原药，其特征在于，所述4-甲基苄磺酰氯 的制备方法中按照摩尔份数的原料包括：1-2份、硫代乙酸钾1. 5-3. 2份、缚酸 剂碳酸钾1.5-3. 2份。6. -种采用权利要求1-4之一所述的脱落酸受体激动剂原药的制备方法，其特征在 于，包括如下步骤： (1) 称取原料：按照摩尔份数称取各原料； (2) 制备N-丙基喹啉酮：A、将喹啉酮加入有机溶剂N，N-二甲基甲酰胺中，在-6-4°C 下搅拌0. 5-lh;B、在氩气保护环境下分批加入氢化钠作为催化剂，加完后搅拌0. 5-lh;C、 往溶液中滴入卤代丙烷，在室温下反应ll_13h;D、加水使反应淬灭并用乙酸乙酯萃取反应 产物三次，将各次萃取得到的有机层合并到一起，用饱和氯化钠水溶液将合并后的有机层 洗一遍，再用无水硫酸钠进行干燥；E、将反应产物利用层析柱进行层析分离，得到烷基化反 应产物N-丙基喹啉酮；反应方程式为：(3) 制备7-硝基-N-丙基喹啉酮：A、将N-丙基喹啉酮加入到有机溶剂二氯甲烷中， 在-6-4°C下搅拌0. 5-lh;B、用滴液漏斗缓慢将发烟硝酸滴入溶液中，在-1-1°C下反应 2-3h;C、加水使反应淬灭并用二氯甲烷萃取反应产物三次，将各次萃取得到的有机层合并 到一起，分别用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗一遍，再用无水硫酸钠进行干 燥、旋干；D、将反应产物利用层析柱进行层析分离，得到硝化反应产物7-硝基-N-丙基喹啉 酮；反应方程式为：(4) 制备7-氨基-N-丙基喹啉酮：A、将7-硝基-N-丙基喹啉酮加入到有机溶剂乙醇 中，再加入铁粉和6mol/L的盐酸，加热到65-70°C，回流3-4h，反应物冷却后旋干溶剂；B、 往上述溶液中加入10%的氢氧化钠水溶液并用乙酸乙酯萃取反应产物三次，将各次萃取得 到的有机层合并到一起，分别用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗一遍，再用无 水硫酸钠进行干燥、旋干；C、将反应产物利用层析柱进行层析分离，得到氢化还原反应产物 7_氨基-N-丙基喹啉酮；反应方程式为：(5) 制备脱落酸受体激动剂：A、将7-氨基-N-丙基喹啉酮和4-甲基苄磺酰氯加入有 机溶剂乙腈中，再加入N，N-二异丙基乙胺做为催化剂，保持室温搅拌5. 5-7. 5h;B、旋干溶 齐U，加水并用乙酸乙酯萃取反应产物三次，将各次萃取得到的有机层合并到一起，用饱和氯 化钠水溶液洗一遍，再用无水硫酸钠进行干燥；C、将反应产物利用层析柱进行层析分离，得 到经缩合反应产物N- (2-羰基-1-丙基-1，2, 3,4-4H-喹啉酮-6-) -4-对甲基磺酰胺，即脱 落酸受体激动剂；反应方程式为：7. 根据权利要求5所述的脱落酸受体激动剂原药的制备方法，其特征在于，所述层析 柱包括石油醚和乙酸乙酯。8. 根据权利要求6-7任一所述的脱落酸受体激动本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱落酸受体激动剂原药，其特征在于，按照摩尔份数的原料包括：喹啉酮1‑2份、氢化钠4.5‑5.5份、卤代丙烷5‑10份、发烟硝酸40‑50份、盐酸1.5‑5.5份、铁粉4.5‑5.5份、4‑甲基苄磺酰氯1‑2份、N，N‑二异丙基乙胺1.4‑1.6份。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：谢如良，方小云，
申请(专利权)人：上海绿盎生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31