一种基于双(三羟甲基)丙烷可生物降解环缩醛烯类单体及其制备方法技术

本发明专利技术公示了一种基于双(三羟甲基)丙烷可生物降解环缩醛烯类单体其结构式如下：其中R可以为-COO-CH＝CH2，-COO-C(CH3)＝CH2，-COO-CH2-CH＝CH2，-CO-CH＝CH2，-CH2-CH＝CH2。合成方法如下：将双(三羟甲基)丙烷和2,2-二甲基-3-羟基丙醛溶于溶剂中，在一定的温度下发生羟醛缩合反应，得到中间产物，然后与烯类化合物反应，得到基于双(三羟甲基)丙烷可生物降解环缩醛烯类单体。由于这种单体具有双六元环结构，从而在光聚合时阻止了键的旋转，增大了分子的刚性，固化后玻璃化转变温度高。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公示了一种基于双(三羟甲基)丙烷可生物降解环缩醛烯类单体其结构式如下：其中R可以为-COO-CH＝CH2，-COO-C(CH3)＝CH2，-COO-CH2-CH＝CH2，-CO-CH＝CH2，-CH2-CH＝CH2。合成方法如下：将双(三羟甲基)丙烷和2,2-二甲基-3-羟基丙醛溶于溶剂中，在一定的温度下发生羟醛缩合反应，得到中间产物，然后与烯类化合物反应，得到基于双(三羟甲基)丙烷可生物降解环缩醛烯类单体。由于这种单体具有双六元环结构，从而在光聚合时阻止了键的旋转，增大了分子的刚性，固化后玻璃化转变温度高。【专利说明】一种基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体 及其制备方法
本专利技术涉及感光高分子材料和生物支架材料领域，尤其涉及一种基于双（三羟甲 基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体。
技术介绍
环缩醛生物材料（CAB)是一种新型的生物材料，可以用在软硬组织的替代材料。 不同于PLA和PCL等生物材料，PLA和PCL的降解产物是酸类化合物，一方面聚合物产生的 酸类物质加快PLA和PCL的降解，另一方面PLA和PCL降解的酸性产物引起机体的炎症反 应，而环缩醛材料通过水解降解，降解的终端产物是醇和羰基。环缩醛材料的降解产物不会 引起炎症反应。最近有很多研宄证明环缩醛生物材料可以应用于组织工程材料。环缩醛生 物材料性能可以通过改变各项工艺参数来制得高度疏水的网络。但是传统的含有丙烯 酸酯的环缩醛生物材料降解后，依然产生丙烯酸。产生的酸不但导致组织的炎症，还进一步 加快了生物材料的降解速率，导致了降解速率不可调。本专利旨在用其他烯类化合物替代 丙烯酸，生成的基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体。其降解产物完全不 含酸。
技术实现思路
本专利技术提供了一种基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体及其制备 方法，本专利技术从分子结构设计出发，合成基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单 体。该单体固化过程中具有体积收缩率减少，几何尺寸稳定，可生物降解等特点。 本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是： -种基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体，其结构式如下： 【权利要求】1. 一种基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体，其结构式如下：其中 R 可以为-COO-CH = CH2, -C00-C(CH3) = CH2, -C00-CH2-CH = CH2, -CO-CH = CH2, -CH2-CH = CH2〇2. -种基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体的制备方法，包括如下步 骤： 第一步：将1. 3?1. 8份双（三羟甲基）丙烷，2份2, 2-二甲基-3-羟基丙醛溶解于 甲苯中，加入0. 005?0. 05摩尔分数的催化剂，氮气保护，在105?115°C下进行反应，反应 生成的水由甲苯带出，搅拌反应24h，反应结束后，用饱和碳酸氢钠和去离子水各洗三次，用 无水硫酸钠干燥过夜，过滤，减压蒸馏得到中间产物； 第二步：将1份第一步反应产物和3份缚酸剂及催化剂加入溶剂中，加热搅拌溶解。冰 浴或65°C条件下缓慢滴含3份烯类化合物和溶剂混合液，3?4h滴加完成，并继续搅拌4h。 反应结束后，滤除去生成的盐，用去离子水洗三次，用无水硫酸钠干燥过夜，过滤，减压蒸馏 除去溶剂得到基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体。3. 根据权利要求2所述的一种基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体的 制备方法，其特征在于：所述第一步中所用的催化剂选自硫酸、对甲苯磺酸或三氟化硼。4. 根据权利要求2所述的一种基于双（三羟甲基）丙烷可生物降解环缩醛烯类单体的 制备方法，其特征在于：所述第二步反应中的能与羟基发生亲和取代的烯类化合物选自氯 甲酸乙烯酯、氯甲酸烯丙酯、氯甲酸异丙烯酯、烯丙基溴、烯丙基氯、丙烯酰氯或甲基丙烯酰 〇【文档编号】C07D319/06GK104496960SQ201410681803【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年11月24日 优先权日:2014年11月24日 【专利技术者】徐凯, 赵云龙, 徐再 申请人:张家港保税区冠祥贸易有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于双(三羟甲基)丙烷可生物降解环缩醛烯类单体，其结构式如下：其中R可以为‑COO‑CH＝CH2，‑COO‑C(CH3)＝CH2，‑COO‑CH2‑CH＝CH2，‑CO‑CH＝CH2，‑CH2‑CH＝CH2。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐凯，赵云龙，徐再，
申请(专利权)人：张家港保税区冠祥贸易有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32