作为杀真菌剂的大环吡啶-2-酰胺制造技术

本发明专利技术涉及式I的大环吡啶-2-酰胺及其作为杀真菌剂的用途。本申请披露的化合物可提供对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌纲的保护。本发明专利技术提供了在植物上防治或预防真菌侵袭的方法，所述方法包括以下步骤：对真菌、植物和与所述植物相邻的区域中的至少一个施用杀真菌有效量的一种或多种本申请所述的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为杀真菌剂的大环吡啶-2-酰胺相关申请的交叉引用本申请要求2012年5月7日提交的美国临时申请61/643753的权益，专门将其引入本申请作为参考。
技术介绍
杀真菌剂是天然或合成来源的化合物，其保护和/或治疗植物免受由农业上相关的真菌引起的损害。通常，单一杀真菌剂不能用于所有情况。因此，生产可具有更佳性能、更易使用和更低成本的杀真菌剂的研究正在进行中。
技术实现思路
本专利技术涉及大环吡啶-2-酰胺(macrocyclicpicolinamides)及其作为杀真菌剂的用途。本专利技术化合物可提供针对子囊菌纲(ascomycetes)、担子菌纲(basidiomycetes)、半知菌纲(deuteromycetes)和卵菌纲(oomycetes)的保护。本专利技术的一个实施方案可包括式I化合物：R为H或C(O)R6；R1为H、C(O)R6或Q；Q为R2独立地为H、烷基、烯基、芳基、杂环基，各自取代有0、1或多个R5或-C(O)R5；R3独立地为H、烷基或烯基，各自取代有0、1或多个R5；R4独立地为烷基或烷氧基，取代有0、1或多个R5；R5为烷基、烯基、卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、C(O)R8、芳基烷氧基或芳基；R6为烷氧基或苄基氧基；R7为H、-C(O)R4或-CH2OC(O)R4；和R8为H、烷基、烯基、卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、芳基氧基或芳基。本专利技术的另一个实施方案可包括防治或预防真菌侵袭的杀真菌组合物，其包含上述化合物和植物学上可接受的载体材料。本专利技术的再一个实施方案可包括在植物上防治或预防真菌侵袭的方法，所述方法包括以下步骤：对真菌、植物和与所述植物相邻的区域中的至少一个施用杀真菌有效量的一种或多种上述化合物。本领域技术人员应当理解的是，下列术语在其定义中可包括通用的"R"-基团，例如，“术语烷氧基是指-OR取代基”。还应当理解的是，对于下列术语，为了说明目的，这些"R"基团包括在定义内且不应被理解为限制式I的取代或受式I的取代的限制。术语“烷基”是指支链的、非支链的或环状的饱和碳链，其包括但不限于，甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。术语“烯基”是指含一个或多个双键的支链的、非支链的或环状的碳链，其包括但不限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丙烯基、异丁烯基、环丁烯、环戊烯基、环己烯基等。术语“炔基”是指含一个或多个三键的支链的或非支链的碳链，其包括但不限于丙炔基、丁炔基等。术语“芳基”是指含0个杂原子的任意芳族单环或二环。术语“杂环”是指含一个或多个杂原子的、单环或二环的任意芳族或非芳族环。术语“烷氧基”是指-OR取代基。术语“氰基”是指-C≡N取代基。术语“羟基”是指-OH取代基。术语“氨基”是指-NH2取代基。术语“芳基烷氧基”是指-O(CH2)nAr，其中n为选自1、2、3、4、5或6的整数。术语“卤代烷氧基”是指-OR-X取代基，其中X为Cl、F、Br或I或它们的任意组合。术语“卤代烷基”是指取代有Cl、F、I或Br或它们的任意组合的烷基。术语“卤素(halogen)”或“卤素(halo)”是指一个或多个定义为F、Cl、Br和I的卤素原子。术语“硝基”是指-NO2取代基。在本专利技术中，涉及式I化合物还被理解为包括它们的非对映异构体、对映异构体或混合物。在另一个实施方案中，式(I)还被理解为包括它们的盐或水合物。示例性盐包括但不限于盐酸盐、氢溴酸盐和氢碘酸盐。本领域技术人员还应当理解的是，除非另有说明，否则额外的取代是允许的，只要满足化学成键和应变能的规则且该产物仍展现出抗真菌活性。本专利技术的另一个实施方案是式I化合物用于保护植物免受植物病原性生物侵袭或处置被植物病原性生物侵害的植物的用途，其包括对土壤、植物、植物的部分、叶子和根部施用式I化合物或包含所述化合物的组合物。此外，本专利技术的另一个实施方案是用于保护植物免受植物病原性生物侵袭和/或处置被植物病原性生物侵害的植物的组合物，其包含式I化合物和植物学上可接受的载体材料。具体实施方式本专利技术化合物可作为化合物或者作为包含所述化合物的制剂通过多种已知技术中的任一种来施用。例如，可将所述化合物施用至植物的根部或叶子，用于防治多种真菌，而不损害所述植物的商业价值。所述物质还可以任意常用制剂类型的形式来施用，例如，作为溶液剂、粉剂、可润湿粉末、流动的浓缩物或乳油(emulsifiableconcentrates)。优选地，本专利技术化合物以制剂形式来施用，所述制剂包含一种或多种式I化合物与植物学上可接受的载体。浓缩的制剂可分散在水或其它液体中以供施用，或者制剂可为粉样或颗粒状的，则其不经进一步处理即可施用。所述制剂可根据农业化学领域的常规操作来制备。本专利技术涵盖所有媒介物，可通过所述媒介物对一种或多种所述化合物进行配制以供递送并用作杀真菌剂。通常，制剂可以含水混悬液或含水乳液形式来施用。所述混悬液或乳液可由水可溶性、水可混悬性或可乳化性固体或液体制剂来制备，所述固体制剂通常被称为可润湿粉末，所述液体制剂通常被称为乳油、含水混悬液或混悬液浓缩物。容易理解的是，可使用可向所述化合物添加的任何材料，条件是其产生期望的效用且对作为抗真菌剂的所述化合物的活性没有明显干扰。可润湿粉末可被压缩形成水可分散颗粒，其包含一种或多种式I化合物、惰性载体和表面活性剂的充分混合物(intimatemixture)。基于可润湿粉末总重量，可润湿粉末中化合物的浓度可为约10重量％至约90重量％，更优选地为约25重量％至约75重量％。在可润湿粉末制剂的制备中，可将所述化合物与任何微细分散的(finelydivided)固体混合，所述固体为例如叶蜡石、滑石、白垩、石膏、漂白土、膨润土、绿坡缕石(attapulgite)、淀粉、酪蛋白、谷蛋白、蒙脱土、硅藻土、精制的硅酸盐等。在所述操作中，将微细分散的载体和表面活性剂典型地与一种或多种化合物共混并研磨。基于所述乳油的总重量，式I化合物的乳油可包括所述化合物在适合液体中的常规(convenient)浓度，例如约50重量％。可将所述化合物溶解在惰性载体和乳化剂中，所述惰性载体为水可混溶性溶剂或水不可混溶性有机溶剂的混合物。所述浓缩物可用水和油稀释以形成呈水包油型乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括石油中的芳族化合物(aromatics)部分，尤其是高沸点萘(naphthalenic)部分和烯属(olefinic)部分，例如重芳族石脑油。还可使用其它有机溶剂，例如，萜烯类(terpenic)溶剂，其包括松香(rosin)衍生物、脂族酮类(例如环己酮)和复杂醇(例如2-乙氧基乙醇)。可在本申请中有利地使用的乳化剂可由本领域技术人员来容易地确定，并包括各种非离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两性乳化剂或者两种或更多种乳化剂的共混物。可用于制备所述乳油的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚(polyalkyleneglycolethers)以及烷基酚和芳基酚、脂族醇、脂族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物，例如乙氧基化烷基酚和用多元醇或聚氧化烯增溶的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油溶性盐(例如钙盐)、硫酸化聚乙二醇醚的油溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
式I化合物R为H或C(O)R6；R1为H、C(O)R6或Q；Q为R2独立地为H、烷基、烯基、芳基、杂环基，各自取代有0、1或多个R5或‑C(O)R5；R3独立地为H、烷基或烯基，各自取代有0、1或多个R5；R4独立地为烷基或烷氧基，取代有0、1或多个R5；R5为烷基、烯基、卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、C(O)R8、芳基烷氧基或芳基；R6为烷氧基或苄基氧基；R7为H、‑C(O)R4或‑CH2OC(O)R4；和R8为H、烯基、卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、芳基烷氧基或芳基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.05.07 US 61/643,7531.式I化合物R为H或C(O)R6；R1为H、C(O)R6或Q；Q为R2独立地为H、烷基、烯基或芳基，各自取代有0、1或多个R5或-C(O)R5；R3独立地为H或烷基，所述烷基取代有0、1或多个R5；R4独立地为烷基或烷氧基，取代有0、1或多个R5；R5为烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基、C(O)R8或芳基；R6为烷氧基或苄基氧基；R7为H、-C(O)R4或-CH2OC(O)R4；和R8为H；其中烷基是指支链的、非支链的或环状的饱和碳链，其选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基；术语烯基是指支链的、非支链的或环状的碳链，其选自乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丙烯基、异丁烯基、环丁烯、环戊烯基或环己烯基，其中所述芳基是指含0个杂原子的芳族单环。2.权利要求1的化合物，其中：R为H、C(O)R6；R1为H、C(O)R6；R2独立地或单独地为H、烷基、烯基或芳基，各自取代有0、1或多个R5；R3独立地或单独地为H、甲基；R5为烷基、烷氧基、卤素、卤代烷基或芳基；和R6为烷氧基、苄基氧基。3.权利要求1的化合物，其中：R为H；R1为Q，其中Q为R2独立地或单独地为烷基或芳基，各自取代有0、1或多个R5；R3独立地或单独地为H、甲基；R4为烷基，取代有0、1或多个R5；R5为烷基、烷氧基、卤素、卤代烷基或芳基；和R7为H、-C(O)R4、-CH2OC(O)R4。4.组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·G·迈耶，J·M·伦加，B·M·纽金特，F·李，W·J·欧文，C·姚，K·布拉沃阿尔塔米拉诺，J·赫里克，T·A·伯贝尔，N·X·王，P·R·格劳普纳，R·J·希姆斯特拉，
申请(专利权)人：陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国;US