粘结剂组合物和表面保护膜制造技术

本发明专利技术提供一种具有优良的抗静电性能、在低剥离速度和高剥离速度下粘结力的平衡性优良、并且耐久性和再加工性也优良的粘结剂组合物以及表面保护膜。一种粘结剂组合物，其中，该粘结剂组合物包括：含有(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体、(B)含羟基的可共聚单体、(C)含羧基的可共聚单体、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体以及(E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或者含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种的共聚物的丙烯酸类聚合物；而且，还含有(F)三官能以上的异氰酸酯化合物、(G)交联抑制剂、(H)交联催化剂、(I)抗静电剂，所述丙烯酸类聚合物的酸值为0.01～8.0。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于液晶显示器的制造工序中的表面保护膜。更具体而言，本专利技术涉及一种通过粘贴在构成液晶显示器的偏光板、相位差板等光学部件的表面而用于保护偏光板、相位差板等光学部件的表面的表面保护膜用粘结剂组合物，以及使用该粘结剂组合物的表面保护膜。
技术介绍
一直以来，在作为构成液晶显示器的部件的偏光板、相位差板等光学部件的制造工序中，为了暂时保护光学部件的表面而粘贴表面保护膜。这种表面保护膜仅在制造光学部件的工序中使用，当将光学部件组装到液晶显示器时，将其从光学部件剥离而去除。由于这种用于保护光学部件表面的表面保护膜仅在制造工序中使用，因此，通常也被称作“工序膜”。对如此的制造光学部件的工序中使用的表面保护膜而言，在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂膜的单面上形成有粘结剂层，并且，在该粘结剂层上贴合有经过剥离处理的剥离膜，以保护该粘结剂层直至贴合于光学部件上。另外，对偏光板、相位差板等光学部件而言，由于在贴合了表面保护膜的状态下进行伴随液晶显示板的显示能力、色调、对比度、杂质混入等光学评价的产品检验，所以，作为对表面保护膜的性能要求，要求粘结剂层中不带有气泡、杂质。另外，近年来，从偏光板、相位差板等光学部件上剥离表面保护膜时，伴随着从被粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电，有可能会影响到液晶显示器的电控制电路的故障，因此，要求粘结剂层具有优良的抗静电性能。另外，在偏光板、相位差板等光学部件上贴合表面保护膜时，由于各种原因，会存在暂时剥离表面保护膜后再次重新粘贴表面保护膜的情况，此时要求容易从作为被粘附体的光学部件上剥离(再加工性)。另外，最终从偏光板、相位差板等光学部件剥离表面保护膜时，要求能够快速地剥离。即，要求粘结力因剥离速度的变化小，以便即使在高速剥离的情况下也能够快速地剥离。如此地，近年来，从使用表面保护膜时容易操作的观点出发，要求构成表面保护膜的粘结剂层具有如下性能：(1)在低剥离速度和高剥离速度下，取得粘结力的平衡；(2)防止粘结剂残留的发生；(3)优良的抗静电性能；以及(4)再加工(ReWork)性能等。但是，即使能够分别满足对构成表面保护膜的粘结剂层的性能要求，即，即使能够分别满足上述(1)～(4)中的个别性能要求，但同时满足要求表面保护膜的粘结剂层具有的(1)～(4)的全部性能要求，是非常困难的课题。例如，关于(1)在低剥离速度和高剥离速度下取得粘结力的平衡、以及(2)防止粘结剂残留的发生，已知有如下所述的建议。在以具有碳原子数7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与含羧基的共聚性化合物的共聚物作为主要成分，并且用交联剂对它进行交联处理而制成的丙烯酸类粘结剂层中，在经过长时间粘接的情况下，存在粘结剂向被粘附体一侧移动而附着在被粘附体，并且对被粘附体的粘接力的经时上升性大的问题。为了避免该问题，已知有一种设置了下述粘结剂层的技术方案，所述粘结剂层是使用具有碳原子数8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有醇羟基的共聚合性化合物的共聚物，并且用交联剂对它进行交联处理而成的粘结剂层(专利文献1)。另外，还提出了一种设置有下述粘结剂层的技术方案，所述粘结剂层是通过在与上述相同的共聚物中，配合少量的(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基的共聚性化合物的共聚物，并用交联剂对它进行交联处理而成的粘结剂层。但是，当将其用于表面张力低且表面光滑的塑料板等的表面保护中时，具有因加工时或保存时的加热而产生分离等剥离现象的问题、在手工操作领域中的高速剥离时再剥离性差的问题。为了解决这些问题，提出了一种粘结剂组合物，所述粘结剂组合物是：在(a)以具有碳原子数8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中，加入(b)1～15重量份的含羧基的共聚性化合物、以及(c)3～100重量份的碳原子数1～5的脂肪族羧酸的乙烯基酯而得到单体混合物的共聚物，并且向该共聚物中配合上述(b)成分的羧基的当量以上的交联剂而成的粘结剂组合物(专利文献2)。在专利文献2记载的粘结剂组合物中，在加工时或保存时不会产生分离等的剥离现象，并且，粘接力的经时上升性小，从而再剥离性优良，即使是长期保存、特别是在高温环境下长期保存，也能够以小的力量进行再剥离，此时在被粘附体上不残留粘结剂，并且即使在进行高速剥离的情况下也能够以小的力量进行再剥离。另外，对(3)优良的抗静电性能而言，作为用于对表面保护膜赋予抗静电性的方法，提出了在基材膜中混入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了(a)季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯～叔氨基等阳离子基的各种阳离子抗静电剂；(b)具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基、膦酸盐基等的阴离子基的阴离子抗静电剂；(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类等的两性抗静电剂；(d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等的非离子抗静电剂；(e)使如上所述的抗静电剂进行高分子量化得到的高分子型抗静电剂等(专利文献3)。另外，近年来提出了将如此的抗静电剂直接包含于粘结剂层中，而不是包含于基材膜或者涂布于基材膜表面的方案。另外，关于(4)再加工性，例如，提出了一种粘结剂组合物，所述粘结剂组合物是：相对于100重量份丙烯酸类树脂，配合0.0001～10重量份的异氰酸酯类化合物的固化剂和特定的硅酸盐低聚物而获得(专利文献4)。在专利文献4中，记载有：以烷基的碳原子数为2～12左右的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子数为4～12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作为主要单体成分，可含有例如含羧基的单体等含其它官能团的单体成分。通常而言，优选含有50重量％以上的上述主要单体，并希望含官能团的单体成分的含量为0.001～50重量％，优选为0.001～25重量％，更优选为0.01～25重量％。这种专利文献4记载的粘结剂组合物，即使在高温下或者高温高湿下，其凝聚力和粘接力的经时变化也小，并对曲面的粘接力也显示出优良的效果，因此具有再加工性。通常，若粘结剂层为柔软性状，则容易产生粘结剂残留、再加工性也容易降低。即，在错误贴合后剥离困难，并且难以重新粘贴。从该观点出发，为了使其具有再加工性，需要将具有羧基等官能团的单体交联于主剂上以使粘结剂层具有一定的硬度。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭63-225677号公报专利文献2：日本特开平11-256111号公报专利文献3：日本特开本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粘结剂组合物，包括：含有(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体、(B)含羟基的可共聚单体、(C)含羧基的可共聚单体、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体以及(E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种的共聚物的丙烯酸类聚合物，而且，还包括(F)三官能以上的异氰酸酯化合物、(G)交联抑制剂以及(H)交联催化剂，所述丙烯酸类聚合物的酸值为0.01～8.0，所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3～14。

【技术特征摘要】
2013.09.20 JP 2013-195827;2013.09.20 JP 2013-195991.一种粘结剂组合物，包括：
含有(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体、(B)
含羟基的可共聚单体、(C)含羧基的可共聚单体、(D)聚亚烷基二醇单(甲
基)丙烯酸酯单体以及(E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或者含有烷氧基的
(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种的共聚物的丙烯酸类聚合物，
而且，还包括(F)三官能以上的异氰酸酯化合物、(G)交联抑制剂以
及(H)交联催化剂，
所述丙烯酸类聚合物的酸值为0.01～8.0，
所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中构成聚亚烷基二醇链
的烯化氧的平均重复数为3～14。
2.如权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，
还含有(I)抗静电剂，所述(I)抗静电剂是相对于100重量份所述共聚
物的含量为0.1～5.0重量份且熔点为30～50℃的离子性化合物、或者是在所
述共聚物中的共聚量为0.1～5.0重量％且含有丙烯酰基的季铵盐型离子性化
合物。
3.如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，
所述(B)含羟基的可共聚单体是选自于由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、
(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸
2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟
乙基(甲基)丙烯酰胺所组成的化合物组中的至少一种以上，
相对于100重量份的所述(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)
丙烯酸酯单体，含有0.1～5.0重量份的所述(B)含羟基的可共聚单体，并且，
在所述(B)含羟基的可共聚单体中，(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)
丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯的合计量为0～0.9重量份，
所述(C)含羧基的可共聚单体是选自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙
烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯
二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基
乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基
乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙

\t基四氢邻苯二甲酸所组成的化合物组中的至少一种以上，
相对于100重量份的所述(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)
丙烯酸酯单体，含有0.35～1.0重量份的所述(C)含羧基的可共聚单体。
4.如权利要求1～3中任一项所述的粘结剂组合物，其中，
所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体是选自聚亚烷基二醇单
(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：长仓毅，岛口龙介，长谷川良，远藤佳子，
申请(专利权)人：藤森工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP