多胺硫化性高饱和丁腈橡胶组合物制造技术

本发明专利技术涉及多胺硫化性高饱和丁腈橡胶组合物，其是每100重量份的多胺硫化性高饱和丁腈橡胶掺混4~31重量份的聚亚烷基二醇的脂族羧酸二酯化合物而成，其中，所述多胺硫化性高饱和丁腈橡胶具有α,β-烯属不饱和腈单体单元、二烯类单体单元、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元和其它α,β-烯属不饱和羧酸酯单体单元，α,β-烯属不饱和腈单体单元含量为22.0~24.5重量%、优选22.5~24.5重量%，且碘值为120以下。该多胺硫化性高饱和丁腈橡胶组合物可用作即使在暴露于多环芳族化合物这样的环境下也能够适合使用的密封材料的硫化成形材料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多胺硫化性高饱和T腊橡胶组合物
本专利技术涉及多胺硫化性高饱和下膳橡胶组合物。更具体而言，涉及可用作即使在 暴露于多环芳族化合物该样的环境下也能够适合使用的密封材料的硫化成形材料等的多 胺硫化性高饱和下膳橡胶组合物。
技术介绍
由于在进气歧管衬垫用途中要求耐油性、耐热性、耐寒性等特性，所W将氣橡胶、 NBR、有机娃橡胶等用作其硫化成形材料。在该些硫化成形材料中，氣橡胶在低温特性和成 本方面有问题，有机娃橡胶有易水解的问题，对于NBR，发现了耐压缩永久变形特性过差、不 适合于高温环境下的密封用途的问题。 发现具有2个W上苯环的多环芳族化合物或其衍生物会侵入至使用燃料油用密 封材料的部位，对密封材料造成不良影响。 过去，只有使用轻油等具有沸点高的觸分的燃料的柴油燃料汽车被认为会造成该 样的不良影响，但近年来发现，对于汽油燃料汽车等使用其它燃料的汽车，也会产生由多环 芳族化合物导致的不良影响。作为其理由，可列举出在制备燃料时原油的纯化不充分的燃 料进入市场并销售的可能性。 另外，已知多环芳族化合物也会在有机化合物的不完全燃烧时生成，从柴油燃料 汽车W蔡、寇等作为主要成分，从汽油燃料汽车W英意、巧等作为主要成分，将各种多环芳 族化合物作为废气排出（参照非专利文献1)。目P，在汽车燃料被吹回使用密封材料的部位 时，也考虑将密封材料暴露于因燃烧而生成的多环芳族化合物的可能性。 此外，为了提高燃料的润滑性，还已知将多环芳族化合物（例如蔡、寇、巧或它们 的焼基取代物等二环芳族化合物，意、菲或它们的焼基取代物等H环W上的芳族化合物） 添加于燃料油中的技术（参照专利文献广2)，也存在被含有作为添加物的可能性。 该样，无论燃料的种类，可W说燃料油用密封材料暴露于多环芳族化合物的可能 性大。 氨化NBR的耐油性、低温特性和成本的平衡性优异，因此适合用作通常的燃料油 用途的密封材料。然而，目前对于氨化NBR又提出了W下新的问题；由于因与燃料油中的多 环芳族化合物的接触而结晶、硬化，所W密封性能降低。为了解决氨化NBR中出现的该样的 问题，有降低氨化NBR中的丙帰膳含量的方法。但是，由于丙帰膳含量少的氨化NBR的耐油 性差，所W不适于在经常暴露于燃料油该样的部位的使用；另一方面，丙帰膳含量高的氨化 NBR由多环芳族化合物导致的硬化严重，无法避免密封性能的显著降低。 先前技术文献 专利文献 专利文献1 ;日本特开平11-50067号公报 专利文献2 ;日本特开平9-40975号公报 专利文献3 ;日本特开2008-179671号公报 专利文献4 ;日本特开2010-106113号公报 专利文献 5;WO2005/103143 专利文献 6;WO2008/038465 非专利文献 非专利文献1 ;環境保健ク3U7 (环境卫生标准）202期（1998年）。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题 本专利技术的目的在于，提供具有耐多环芳族化合物硬化性，可用作即使在因任何原因而 暴露于多环芳族化合物该样的环境下也能够适合使用的密封材料的硫化成形材料等的多 胺硫化性高饱和下膳橡胶组合物。 解决课题的手段 本专利技术的目的可通过如下多胺硫化性高饱和下膳橡胶组合物达成：每100重量份的多 胺硫化性高饱和下膳橡胶惨混r31重量份的聚亚焼基二醇的脂族駿酸二醋化合物而成的 多胺硫化性高饱和下膳橡胶组合物，其中所述多胺硫化性高饱和下膳橡胶具有a,目-帰 属不饱和膳单体单元、二帰类单体单元、a,目-帰属不饱和二駿酸单醋单体单元和其它 a，目-帰属不饱和駿酸醋单体单元，a，目-帰属不饱和膳单体单元含量为22. (T24. 5重 量％、优选22. 5?24. 5重量％，且楓值为120W下。 专利技术的效果 由于本专利技术的多胺硫化性高饱和下膳橡胶组合物在将除了a,目-帰属不饱和膳单体 单元、二帰类单体单元和a,目-帰属不饱和二駿酸单醋单体单元W外，具有其它a,目-帰 属不饱和駿酸醋单体单元的多胺硫化性高饱和下膳橡胶用作含有多环芳族化合物的燃料 油用密封材料的硫化成形材料时，可有效地阻止因多环芳族化合物引起的下膳橡胶聚合物 的结晶，所W可发挥耐多环芳族姪硬化性，即可形成即使在燃料油挥发、促进由多环芳族化 合物导致的聚合物结晶该样的情况下，燃料油的溶胀仍限制在实用水平的下膳橡胶制密封 材料，因此在将密封材料用作进气歧管衬垫等时，可有效地防止作为密封材料的密封性能 的降低等。 【具体实施方式】 [001引具有a，目-帰属不饱和膳单体单元、二帰类单体单元、a，目-帰属不饱和二駿酸 单醋单体单元和作为任意成分的其它a,目-帰属不饱和駿酸醋单体单元，a,目-帰属不 饱和膳单体单元含量为10?60重量％、优选15?55重量％、特别优选20?50重量％ (例如34 重量％)，楓值为120W下的多胺硫化性高饱和下膳橡胶例如记载于专利文献：T4中。 若a，目-帰属不饱和膳单体单元为具有膳基的a，目-帰属不饱和化合物则无特 殊限定，例如可列举出丙帰膳，其a-位为氯、漠的a-团代丙帰膳，其a-位为焼基的甲基 丙帰膳等，优选使用丙帰膳或甲基丙帰膳。 在本专利技术中，该a,目-帰属不饱和膳单体单元在多胺硫化性高饱和下膳橡胶中 可为22. 0?24. 5重量％、优选22. 5?24. 5重量％、更优选23. 0?24. 5重量％。另外，在下述增 塑剂惨混比例中，由于发现使用的多胺硫化性高饱和下膳橡胶中的膳含量影响其耐含有多 环芳族化合物的燃料油性（耐多环芳族化合物硬化性）的改善效果的趋势，所w该样规定a,目-帰属不饱和膳单体单元的比例。 二帰类单体单元由1,3-下二帰、异戊二帰、2, 3-二甲基-1,3-下二帰、1,3-戊二 帰、1，4-戊二帰、1，4-己二帰等C4节2的共辆或非共辆的二帰单体，优选共辆二帰单体，更 优选1，3-下二帰衍生。 该些二帰类单体单元可与作为任意成分的己帰、丙帰、1-下帰、4-甲基-1-戊帰、 1-己帰、1-辛帰等C2^Ci2的a-帰姪类单体单元一同使用。 二帰类单体单元或它们与a-帰姪类单体单元在多胺硫化性下膳橡胶中可为 20?77. 8重量％、优选30?77. 2重量％、更优选40?76. 4重量％。若W更少的比例使用二帰类 单体单元等，则有橡胶硫化物的橡胶弹性降低之虞；另一方面，若过多，则有损害耐热性或 耐化学稳定性的可能性。 作为a,目-帰属不饱和二駿酸单醋单体单元，可列举出马来酸、富马酸、巧康酸、 衣康酸等的Ci^Ci。、优选的单焼基醋，Cg^Ci2、优选oTCi。的单环焼基醋，qTCi2、优选 C,^Ci。的单（焼基取代环焼基）醋等，更优选可列举出马来酸、富马酸或巧康酸的单丙基醋 或单正下基醋，特别优选使用马来酸单正下基醋。 该些a，目-帰属不饱和二駿酸单醋单体单元在多胺硫化性下膳橡胶中可为 0.广20重量％、更优选0. 2?15重量％、特别优选0. 5?10重量％。若W更少的比例使用 a，目-帰属不饱和二駿酸单醋单体单元，则胺硫化所需要的駿基不足，硫化物的拉伸应力 降低；另一方面，若W更多的比例使用，则引起硫化性了膳橡胶组合物的焦化稳定性恶化、 硫化物的耐疲劳性降低等。 本文档来自技高网...

【技术保护点】
多胺硫化性高饱和丁腈橡胶组合物，其是每100重量份的多胺硫化性高饱和丁腈橡胶掺混4~31重量份的聚亚烷基二醇的脂族羧酸二酯化合物而成，具有耐多环芳族化合物硬化性，其中，所述多胺硫化性高饱和丁腈橡胶具有α,β‑烯属不饱和腈单体单元、二烯类单体单元、α,β‑烯属不饱和二羧酸单酯单体单元和其它α,β‑烯属不饱和羧酸酯单体单元，α,β‑烯属不饱和腈单体单元含量为22.0~24.5重量%，且碘值为120以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.05.24 JP 2012-1181921. 多胺硫化性高饱和丁腈橡胶组合物，其是每100重量份的多胺硫化性高饱和丁腈 橡胶掺混4~31重量份的聚亚烷基二醇的脂族羧酸二酯化合物而成，具有耐多环芳族化合 物硬化性，其中，所述多胺硫化性高饱和丁腈橡胶具有a，￠-烯属不饱和腈单体单元、二 烯类单体单元、a，￠-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元和其它a，￠-烯属不饱和羧酸酯 单体单元，a，0 -烯属不饱和腈单体单元含量为22. (T24. 5重量％，且碘值为120以下。2. 权利要求1的多胺硫化性高饱和丁腈橡胶组合物，其中，使用a，P _烯属不饱和腈 单体单元含量为22. 5~24. 5重量％的多胺硫化性高饱和丁腈橡胶。3. 权利要求1的多胺硫化性高饱和丁腈橡胶组合物，其中，使用在多胺硫化性高饱和 丁腈橡胶中以30重量％以下的比例具有与a，￠-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元一同使 用的其它a，￠-烯属不饱和羧酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：青柳彩子，内田贤一，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP