制备异稻瘟净的方法技术

一种制备异稻瘟净的方法，包括以下步骤：(1)以三氯化磷和异丙醇为酯化原料，经脱酸反应制得O,O-二异丙基亚磷酸酯；(2)脱去残余的氯代异丙烷；(3)将O,O-二异丙基亚磷酸酯与硫磺、氢氧化钠在溶剂以及低温条件下反应生成O,O-二异丙基硫代磷酸钠；(4)脱去溶剂并过滤；(5)将O,O-二异丙基硫代磷酸钠与氯化苄反应，经过滤、分液制得异稻瘟净粗原油；(6)水洗、结晶化晶、过滤、脱溶，制成异稻瘟净原药。这种方法利用氢氧化钠低温成盐降低了O,O-二异丙基亚磷酸酯的分解以及杂质的产生，不产生氨氮废水，通过对O,O-二异丙基亚磷酸酯进行脱氯代异丙烷减少了副产物硫代磷酸三异丙酯的产生，提高了异稻瘟净的品质。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种杀菌剂的制备方法，一种。
技术介绍
异稻瘟净，属于抑制几丁质合成的内吸性有机磷杀菌剂，化学名称:0，0- 二异丙基-3-苄基硫化磷酸酯；纯品为无色透时液体，匕？.126。。/5.332？3，相对密度1.107，0.1).22.5?23.81，折射率112001.5106，易溶于多种有机溶剂，不溶于水，对光、酸较稳定，遇碱性物质易分解；工业品为淡黄色油状液体；具有良好的内吸传导杀菌作用，对稻叶叶瘟病、穗颈瘟防治效果优良，可兼治稻飞虱主要用于防治稻瘟病。异稻瘟净的传统生产方法主要由0，0- 二异丙基亚磷酸酯与硫磺在氨水的作用下形成0，0- 二异丙基硫代磷酸铵，再与氯化节反应制得。合成反应式为: 303！170^？013 ^ (03^0) 2？0^03！1701+21101 (￠3^0) ^011+8+^3- ^0 —〔 (￠^$0) 2？081 见！4十！！20 〔 (￠3^0) 2？081 ^4^06！！50！1201 —2？080！！206！15^^401 也有报道利用水相氨法一步合成异稻瘟净(《农药》1989年28卷第3期)。合成反应式为: 303！170^？013 ^ (03^0) 2？0^03！1701+21101 (￠3^0) ^011+8+^3-2？080！！206！15^^401 但这两种方法均产生大量氯化铵废水，会对环境造成极大的破坏。目前也有报道称利用碳酸钠来代替氨水合成异稻瘟净，但在实际反应过程中碳酸钠所需的反应温度较高，0，0-二异丙基亚磷酸酯分解较厉害，合成的异稻瘟净收率较低，按三氯化磷折算总收率在40 %?50 %，且杂质多，原药含量低，在80 %?90 %之间。 另外，在现有的生产过程中，未对0,0-二异丙基亚磷酸酯作进一步的提纯处理，导致0，0- 二异丙基亚磷酸酯中含有残留的氯代异丙烷，氯代异丙烷的存在会导致0，0- 二异丙基亚磷酸酯在成盐过程中产生副反应，生成硫代磷酸三异丙酯。副反应式为: (03^0) 2？0^8^03！1701 ^ (03^0) 3？8 而硫代磷酸三异丙酯的存在会直接影响到异稻瘟净的外观与含量，导致合成出来的异稻瘟净颜色变深，且含量不能进一步的提升。
技术实现思路
本专利技术旨在提出一种不产生氯化铵废水、产品品质高的。 这种包括以下步骤: (1)以三氯化磷和异丙醇为酯化原料，经脱酸反应制得0，0- 二异丙基亚磷酸酯，其中三氯化磷与异丙醇的摩尔比为1: (2.98?3.15)； (2)将0，0- 二异丙基亚磷酸酯脱去残余的氯代异丙烷； (3)将上步所得0，0- 二异丙基亚磷酸酯与硫磺、氢氧化钠在溶剂以及低温条件下反应，生成0，0- 二异丙基硫代磷酸钠； (4)将0，0- 二异丙基硫代磷酸钠中的溶剂脱去并过滤； (5)将上步所得0，0- 二异丙基硫代磷酸钠与氯化苄反应，再经过滤、分液制得异稻瘟净粗原油； (6)将异稻瘟净粗原油水洗、结晶化晶、过滤、脱溶，制成异稻瘟净原药。 这种，通过利用氢氧化钠低温成盐降低了 0,0-二异丙基亚磷酸酯的分解以及杂质的产生，不产生氨氮废水，通过对0，0- 二异丙基亚磷酸酯进行脱氯代异丙烷，减少了副产物硫代磷酸三异丙酯的产生，提高了异稻瘟净的品质。 【具体实施方式】 这种包括以下步骤: (1)以三氯化磷和异丙醇为酯化原料，经脱酸反应制得0，0- 二异丙基亚磷酸酯，其中三氯化磷与异丙醇的摩尔比为1: (2.98?3.15)；其化学反应方程式如下: 303！170^？013 ^ (03^0) 2？0^03！1701+21101 (2)将0，0- 二异丙基亚磷酸酯脱去残余的氯代异丙烷； (3)将上步所得0，0- 二异丙基亚磷酸酯与硫磺、氢氧化钠在溶剂以及低温条件下反应，生成0，0- 二异丙基硫代磷酸钠；其化学反应方程式如下: (￠3^0) ^011+8+^0? —〔((^#) 2？081 (4)将0，0- 二异丙基硫代磷酸钠中的溶剂脱去并过滤； (5)将上步所得0，0- 二异丙基硫代磷酸钠与氯化苄反应，经过滤、分液制得异稻瘟净粗原油；其化学反应方程式如下: 〔 (￠3^0) 2？081— ((^$0) 2？080！！206！15^^01 (6)将异稻瘟净粗原油水洗、结晶化晶、过滤、脱溶，制成异稻瘟净原药。 这种中，所述的步骤(2)中的脱去氯代异丙烷的方式可以为吹脱、鼓泡或真空抽除中的一种或几种方式合用；脱除氯代异丙烷的温度为0?801，脱除时间1?8小时。 这种中，所述的步骤(3)中的0，0- 二异丙基亚磷酸酯与硫磺、氢氧化钠、溶剂反应的摩尔配比可以为:0,0-二异丙基亚磷酸酯:硫磺:氢氧化钠:溶剂=1: (0.98^1): (1.15?1.2): (2?5)；反应的温度为0?301，反应时间1?6小时。 这种中，步骤⑶中的氢氧化钠浓度可以为10%?40%质量百分比浓度。 这种中，步骤(3)中的0,0-二异丙基亚磷酸酯与硫磺、氢氧化钠反应所用的溶剂为:卤代烃、芳香烃、脂肪族烃、环烷烃、脂类中的一种或几种的混合物。 这种中，步骤⑶中的溶剂也可以为苯。 这种中，步骤(4)中0，0-二异丙基硫代磷酸钠脱溶温度可以为40?701，脱溶时间0.5?6小时。 这种中，步骤(5)中0，0-二异丙基硫代磷酸钠与氯化苄的反应温度可以为60?951，反应时间为2?8小时。 本专利技术的技术方案有如下优点: 1、利用氢氧化钠代替传统的氨水合成异稻瘟净，不产生氨氮废水，解决了高氨氮废水难处理等问题，保护了环境。 2、对0，0- 二异丙基亚磷酸酯进行除氯代异丙烷的处理，降低了副产物硫代磷酸三异丙酯的产生，合成出的异稻瘟净颜色接近无色。 3、通过液碱低温成盐，提高了反应收率，按0，0- 二异丙基亚磷酸酯折算收率可达93.5% (按三氯化磷折算收率达80?83.5% )。 4、成盐后通过过滤除去残余的硫磺，避免了硫磺因溶解导致异稻瘟净原药变浑出现沉淀。 下面介绍实施例。 实施例1 (1)将三氯化磷13此和异丙醇1828同时按比例进入连续化反应器(三氯化磷与异丙醇的摩尔比为1: 3),经真空脱盐酸后冷却制得0,0-二异丙基亚磷酸酯175.28，含量:91.3%氯代异丙烷含量1.75% ； (2)将上步所得0，0-二异丙基亚磷酸酯抽真空鼓泡2小时，真空度0.02^?，温度控制在30?401，0，0- 二异丙基亚磷酸酯鼓泡脱去残余的氯代异丙烷，抽真空结束后，氯代异丙烷含量降到0.65% ； (3)在上步所得0，0-二异丙基亚磷酸酯中加入硫磺28.彻，加入溶剂苯3008，搅拌下，滴加浓度为32% (质量百分比浓度)的氢氧化钠水溶液129.58，滴加温度控制在5?101，反应4小时； (4)抽真空2小时，真空度0.0蘭?￡1，温度在401 ；然后，用砂芯漏洞过滤，得到0，0- 二异丙基硫代磷酸钠溶液325.7邑； (5)在0，0- 二异丙基硫代磷酸钠内滴加氯苄103.18，反应时间4小时，温度控制在80?901，用分液漏斗分液，得异稻瘟净粗原油264.48 ； (6)将上步所得异稻瘟净粗原在三口烧瓶中加入50^01热水进行本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备异稻瘟净的方法，其特征是包括以下步骤：(1)以三氯化磷和异丙醇为酯化原料，经脱酸反应制得O,O‑二异丙基亚磷酸酯，其中三氯化磷与异丙醇的摩尔比为1∶(2.98～3.15)；(2)将O,O‑二异丙基亚磷酸酯脱去残余的氯代异丙烷；(3)将上步所得O,O‑二异丙基亚磷酸酯与硫磺、氢氧化钠在溶剂以及低温条件下反应生成O,O‑二异丙基硫代磷酸钠；(4)将O,O‑二异丙基硫代磷酸钠中的溶剂脱去并过滤；(5)将上步所得O,O‑二异丙基硫代磷酸钠与氯化苄反应，再经过滤、分液制得异稻瘟净粗原油；(6)将异稻瘟净粗原油水洗、结晶化晶、过滤、脱溶，制成异稻瘟净原药。

【技术特征摘要】
1.一种制备异稻瘟净的方法，其特征是包括以下步骤: (1)以三氯化磷和异丙醇为酯化原料，经脱酸反应制得O，O-二异丙基亚磷酸酯，其中三氯化磷与异丙醇的摩尔比为1: (2.98?3.15)； (2)将O，O-二异丙基亚磷酸酯脱去残余的氯代异丙烷； (3)将上步所得O，O-二异丙基亚磷酸酯与硫磺、氢氧化钠在溶剂以及低温条件下反应生成O，O- 二异丙基硫代磷酸钠； (4)将O，O-二异丙基硫代磷酸钠中的溶剂脱去并过滤； (5)将上步所得O，O-二异丙基硫代磷酸钠与氯化苄反应，再经过滤、分液制得异稻瘟净粗原油； (6)将异稻瘟净粗原油水洗、结晶化晶、过滤、脱溶，制成异稻瘟净原药。2.根据权利要求1所述的制备异稻瘟净的方法，其特征是所述的步骤(2)中的脱去氯代异丙烷的方式为吹脱、鼓泡或真空抽除中的一种或几种方式合用；脱除氯代异丙烷的温度为O?80°C，脱除时间I?8小时。3.根据权利要求1或2所述的制备异稻瘟净的方法，其特征是所述的步骤(3)中的O,O- 二异丙基亚磷酸酯...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡敏达，纪宝琳，吴忠，
申请(专利权)人：浙江嘉化集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33