纤维状柠檬酸钙及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于柠檬酸钙领域，具体涉及一种纤维状柠檬酸钙及其制备方法和应用。本发明专利技术提供一种柠檬酸钙，所述柠檬酸钙为纤维状，其长径比大于100。本发明专利技术制备出的纤维状柠檬酸钙，这是以前没人报导的柠檬酸钙的新形貌，为柠檬酸钙这一生物相容性极好的材料赋予新的性能，将扩展柠檬酸钙的应用范围，其可用在药骨修复或增强增韧材料中。可以预见，如果可以有效控制柠檬酸钙的形貌，从而获得形貌多样化的柠檬酸钙粉体，则可得到不同性质的柠檬酸钙粉体并将扩大柠檬酸钙的应用领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于柠檬酸钙领域，具体涉及一种纤维状柠檬酸钙及其制备方法和应用。
技术介绍
柠檬酸钙是一种生物相容性非常好的有机钙盐，由于其易于被人体吸收、无毒的优点，柠檬酸钙经常被用作补钙剂，治疗骨质疏松症等缺钙病症。柠檬酸钙一般通过氢氧化钙和柠檬酸中和滴定或碳酸钙和柠檬酸反应得到，注重于原料的便宜廉价，以便商业化生产，但没有对柠檬酸钙的形貌和结晶进行控制。如中国专利申请200710021894.2《一种利用薯渣快速提取易溶柠檬酸钙方法》，是利用黑曲霉菌对薯渣进行发酵，得到柠檬酸，再与碳酸钙进行反应；中国专利申请201010237025.5《一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法》，是利用较为廉价的牡蛎壳和扇贝壳中所含的碳酸钙为原料来制备柠檬酸钙。这些方法的特点在于原料来源广泛、价格便宜，适于大规模工业化生产，注重成本。近年来由于注意到柠檬酸钙良好的生物相容性和人体内无毒易降解的特性，已经有人尝试将柠檬酸钙作为骨修复材料。如丁秀明等人在《模拟体液浸泡法评价柠檬酸钙的生物学特性》中利用天然牡蛎壳经粉碎后与柠檬酸反应，再经过研磨、过筛，得到柠檬酸钙颗粒。戴星在《生物型柠檬酸钙骨材料的研制及相关研究》中也是利用牡蛎壳作为钙源与柠檬酸反应的到柠檬酸钙，经过筛选得到适合大小的柠檬酸钙颗粒。目前使用的柠檬酸钙的形状为片状、粉末状，而没有纤维状柠檬酸钙的相关报道。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种纤维状柠檬酸钙，该柠檬酸钙可作为普通柠檬酸钙使用，另外，由于其具有纤维状结构，为柠檬酸钙这一生物相容性极好的材料赋予新的性能，将扩展柠檬酸钙的应用范围。本专利技术提供一种柠檬酸钙，所述柠檬酸钙为纤维状，其长径比大于100。优选的，所述柠檬酸钙的长径比为120～160。本专利技术还提供了上述纤维状柠檬酸钙的制备方法：片状柠檬酸钙与水或水-醇混合液混匀后得固液混合物，于40～100℃加热上述固液混合物直至液体挥发完全，将所得固体干燥即得纤维状柠檬酸钙；其中，片状柠檬酸钙与水或水-醇混合液的质量比小于0.01，加热速率按每小时液体浓缩比小于30％计。优选的，片状柠檬酸钙与水或水-醇混合液的质量比为0.0017-0.0065︰1；加热速率按每小时液体浓缩比为12.5～20％计。优选的，所述水-醇混合液中水和醇的体积比大于1︰5。更优选的，所述水-醇混合液中水和醇的体积比为1︰2～2︰1；更优选为水-醇混合液中水和醇的体积比为2︰1。所述醇为乙醇、丙醇或异丙醇。优选的，上述方法中选用水-醇混合液与片状柠檬酸钙混匀。优选的，所述片状柠檬酸钙的制备方法为：将水溶性钙盐和水溶性柠檬酸盐分别溶于水后混匀得到钙盐和柠檬酸盐的混合水溶液，其中，钙盐和柠檬酸盐的混合水溶液中，按摩尔比，钙离子︰柠檬酸根>2.5︰2；然后在钙盐和柠檬酸盐的混合水溶液中加入醇或醇-水混合物将柠檬酸钙析出即得片状柠檬酸钙。更优选的，片状柠檬酸钙的制备方法中，钙离子︰柠檬酸根＝2.8～3.2︰2，钙盐和柠檬酸盐的混合水溶液中加入醇将柠檬酸钙析出。所述水溶性钙盐为氯化钙、硝酸钙中的至少一种。所述水溶性柠檬酸盐为柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、柠檬酸三铵中的至少一种。进一步，本专利技术还提供了上述纤维状柠檬酸钙的应用：本专利技术所得纤维状柠檬酸钙具有现有柠檬酸钙的所有用途(如补钙剂、食品添加剂等)，另外，由于其为纤维状，其还可被用于：骨修复、增强增韧等。本专利技术的有益效果：本专利技术制备出的纤维状柠檬酸钙，这是以前没人报导的柠檬酸钙的新形貌，为柠檬酸钙这一生物相容性极好的材料赋予新的性能，将扩展柠檬酸钙的应用范围。可以预见，如果可以有效控制柠檬酸钙的形貌，从而获得形貌多样化的柠檬酸钙粉体，则可得到不同性质的柠檬酸钙粉体并将扩大柠檬酸钙的应用领域。附图说明：图1为本专利技术实施例1中制备的纤维状柠檬酸钙的SEM照片。图2为本专利技术实施例2中制备的纤维状柠檬酸钙的SEM照片。图3为本专利技术实施例4中制备的纤维状柠檬酸钙的SEM照片。图4为本专利技术实施例1中制备的纤维状柠檬酸钙的XRD谱图。具体实施方式：本专利技术提供一种柠檬酸钙，所述柠檬酸钙为纤维状，其长径比大于100。优选的，所述柠檬酸钙的长径比为120～160。本专利技术还提供了上述纤维状柠檬酸钙的制备方法：片状柠檬酸钙与水或水-醇混合液混匀后得固液混合物，于40～100℃加热上述固液混合物直至液体挥发完全，将所得固体干燥即得纤维状柠檬酸钙；其中，片状柠檬酸钙与水或水-醇混合液的质量比小于0.01，加热速率按每小时液体浓缩比小于30％计。优选的，片状柠檬酸钙与水或水-醇混合液的质量比为0.0017-0.0065︰1；加热速率按按每小时液体浓缩比为12.5～20％计。优选的，上述方法中选用水-醇混合液与片状柠檬酸钙混匀。水或水-醇混合液都能将柠檬酸钙变为纤维状，但是水-醇混合液得到的柠檬酸钙纤维大小分布更均匀分散，各柠檬酸钙纤维之间不易重叠组合。优选的，片状柠檬酸钙的制备方法为：将水溶性钙盐和水溶性柠檬酸盐分别溶于水后混匀得到钙盐和柠檬酸盐的混合水溶液，其中，钙盐和柠檬酸盐的混合水溶液中，按摩尔比，钙离子︰柠檬酸根>2.5︰2；然后在钙盐和柠檬酸盐的混合水溶液中加入醇或醇-水混合物将柠檬酸钙析出即得片状柠檬酸钙。更优选的，片状柠檬酸钙的制备方法中，钙离子︰柠檬酸根＝2.8～3.2︰2，钙盐和柠檬酸盐的混合水溶液中加入醇将柠檬酸钙析出。本专利技术中纤维状柠檬酸钙的制备方法中，优选使用醇析出法制备得到的柠檬酸钙，该方法制备出的柠檬酸钙活性大。本专利技术所用片状柠檬酸钙也可采用申请号为2014100612652专利申请中制得的纳米柠檬酸钙。进一步，本专利技术还提供了上述纤维状柠檬酸钙的应用：本专利技术所得纤维状柠檬酸钙具有现有柠檬酸钙的所有用途(如补钙剂、食品添加剂等)，另外，由于其为纤维状，其还可被用于：药物释放、骨修复、增强增韧等。实施例1称取160ml水、80ml乙醇，将水和乙醇混合搅拌均匀，体积比水：醇＝2:1。再称取0.3712克醇析出制备的纳米Ca3(C6H5O7)2·4H2O(制备方法采用申请号为201410061265.2中的方法制备，将柠檬酸钙固体和水-醇混合液混合于烧杯中，搅拌均匀。此时固液质量比约为0.0017。按每小时液体浓缩比为12.5％的速率加热固液混合物，液体挥发后取固体冷冻干燥，即可得到纤维状柠檬酸钙，其长径比大于160；所得柠檬酸钙的XRD如图4所示。实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
柠檬酸钙，其特征在于，所述柠檬酸钙为纤维状，其长径比大于100。

【技术特征摘要】
1.柠檬酸钙，其特征在于，所述柠檬酸钙为纤维状，其长径比大于100。
2.根据权利要求1所述的柠檬酸钙，其特征在于，所述柠檬酸钙的长径比为120～160。
3.权利要求1或2所述的柠檬酸钙的制备方法，其特征在于，片状柠檬酸钙与水或水-
醇混合液混匀后得固液混合物，固液混合物于40～100℃加热直至液体挥发完全，将所得固
体干燥即得纤维状柠檬酸钙；其中，片状柠檬酸钙与水或水-醇混合液的质量比小于0.01，加
热速率按每小时液体浓缩比小于30％计。
4.根据权利要求3所述的柠檬酸钙的制备方法，其特征在于，片状柠檬酸钙与水或水-
醇混合液的质量比为0.0017-0.0065︰1；加热速率按每小时液体浓缩比为12.5～20％计。
5.根据权利要求3或4所述的柠檬酸钙的制备方法，其特征在于，所述水-醇混合液中水
和醇的体积比大于1︰5。
6.根据权利要求5所述的柠檬酸钙的制备方法，其特征在于，所述水-醇混合液中水和醇
的体积比为1︰2～2︰1；更优选为水...

【专利技术属性】
技术研发人员：李峻峰，钟良兆，高阳，曹文强，何苗苗，邹琴，张佩聪，赖雪飞，
申请(专利权)人：成都理工大学，
类型：发明
国别省市：四川;51