【技术实现步骤摘要】
-种1-氯-r-氯乙酰基环丙烷的合成工艺
本专利技术涉及精细化工
,具体涉及一种1-氯-1' -氯乙酰基环丙烷的合成 工艺。
技术介绍
丙硫菌唑(prothioconazole),商品名称Proline、Input,化学名称(R, S)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2, 4-二氢-1,2, 4-三唑-3-硫 酮,是拜耳公司研制的一种广谱三唑类杀菌剂,主要用于防治谷类、麦类和豆类作物等众多 病害。丙硫菌唑为外消旋体,纯品为白色或浅灰棕色粉末状结晶。其作用机理是抑制真菌 中甾醇的前体-羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用。丙硫菌唑 具有良好的生物毒性和生态毒性,对人和环境安全。丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如 小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物等多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效 果,如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。除了 对谷物病害有很好的效果外,防治油菜和花生的土传病害,如菌核病,以及主要叶面病害, 如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。 丙硫菌唑的合成工艺路线目前有很多种,专利US2003018201、US2003013890、 CN1515558、US4913727、US5146001、DE4030039、US6172236、DE3942240、US5216006、 DE0564810等分别报道了合成丙硫菌唑的不同方法,但每种方法都用到了中间体 1-氯-1' _氯乙酰基环丙烷,而且化合物 ...
【技术保护点】
一种1‑氯‑1’‑氯乙酰基环丙烷的合成工艺,其特征在于:该方法是以α‑乙酰基‑γ‑丁内酯和磺酰氯为原料,依次经氯代、开环、环合及再次氯代共四步反应制得1‑氯‑1’‑氯乙酰基环丙烷,各步骤具体如下:(1)氯代反应Ⅰ:在无溶剂体系中,向α‑乙酰基‑γ‑丁内酯中加入磺酰氯,搅拌条件下发生氯代反应生成α‑氯‑α’‑乙酰基‑γ‑丁内酯,原料转化完全后减压蒸除反应产物中残留的磺酰氯和酸性气体二氧化硫与氯化氢,获得α‑氯‑α’‑乙酰基‑γ‑丁内酯粗品;(2)开环反应:将步骤(1)所得α‑氯‑α’‑乙酰基‑γ‑丁内酯粗品与冰醋酸混合,滴加浓盐酸后进行开环反应,生成3,5‑二氯‑2‑戊酮,加水和有机溶剂I萃取分液,有机层经碱溶液洗涤和分液后,获得3,5‑二氯‑2‑戊酮溶于有机溶剂I中的中间体反应液;(3)环合反应:向碱溶液和相转移催化剂混合体系中滴加步骤(2)所得中间体反应液,发生环合反应生成1‑氯‑1’‑乙酰基环丙烷,有机相水洗后获得1‑氯‑1’‑乙酰基环丙烷的溶液;(4)氯代反应Ⅱ:向步骤(3)所得1‑氯‑1’‑乙酰基环丙烷的溶液滴加磺酰氯,发生氯代反应得到以目标产物1‑氯‑1’‑氯乙酰基环丙烷为主 ...
【技术特征摘要】
1. 一种1-氯-Γ-氯乙酰基环丙烷的合成工艺,其特征在于:该方法是以α-乙 酰基-Υ-丁内酯和磺酰氯为原料,依次经氯代、开环、环合及再次氯代共四步反应制得 1-氯-Γ -氯乙酰基环丙烷,各步骤具体如下: ⑴氯代反应I :在无溶剂体系中,向α-乙酰基-Υ-丁内酯中加入磺酰氯,搅拌条件 下发生氯代反应生成α -氯-α 乙酰基-Υ - 丁内酯,原料转化完全后减压蒸除反应产物 中残留的磺酰氯和酸性气体二氧化硫与氯化氢,获得α-氯-α 乙酰基- Υ-丁内酯粗 品; ⑵开环反应:将步骤⑴所得α-氯-α ' -乙酰基-Υ-丁内酯粗品与冰醋酸混合, 滴加浓盐酸后进行开环反应,生成3, 5-二氯-2-戊酮,加水和有机溶剂I萃取分液,有机层 经碱溶液洗涤和分液后,获得3, 5-二氯-2-戊酮溶于有机溶剂I中的中间体反应液; (3) 环合反应:向碱溶液和相转移催化剂混合体系中滴加步骤(2)所得中间体反应液, 发生环合反应生成1-氯-Γ -乙酰基环丙烷,有机相水洗后获得1-氯-Γ -乙酰基环丙烷 的溶液; (4) 氯代反应II :向步骤(3)所得1-氯-Γ-乙酰基环丙烷的溶液滴加磺酰氯,发生氯 代反应得到以目标产物1-氯-Γ -氯乙酰基环丙烷为主的反应混合物,有机相用碱溶液洗 涤后,减压蒸馏脱除有机溶剂I,收集目标产物主馏分,得到1-氯-Γ -氯乙酰基环丙烷。2. 根据权利要求1所述的1-氯-Γ -氯乙酰基环丙烷的合成工艺,其特征在于:步骤 ⑴氯代反应I中,原料α-乙酰基-Υ-丁内酯和磺酰氯的摩尔比例为1: (1-1.5)。3. 根据权利要求1所述的1-氯-Γ -氯乙酰基环丙烷的合成工艺,其特征在于:步骤 ⑵开环反应中,所述氯乙酰基-Υ-丁内酯粗品、冰醋酸...
【专利技术属性】
技术研发人员:李雨,王海英,徐德胜,于圣慧,李殿虎,王荣良,
申请(专利权)人:大连九信生物化工科技有限公司,
类型:发明
国别省市:辽宁;21
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