用于制备内酰胺的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于使用多相催化通过氢化至少一种具有以下化学式(I)的化合物来制备内酰胺的方法，其中A是具有以下化学式(I’)或(II’)的基团：-CH(R1)-CH(R2)-(I’)；或-CH(R1)-CH(R2)-CH(R3)-(II’)；其中R1、R2以及R3彼此独立地是H、OH、烷基或环烷基；并且R是H或具有1至20个、优选1至10个并且更优选1至4个碳原子的直链或支链烷基。所述方法在小于60巴、优选10巴至50巴的压力下，在一种固体氢化催化剂的存在下进行，该固体氢化催化剂包括至少两种选自贵金属和过渡金属的组的金属，以及一种用作载体的惰性物质，其中所述具有化学式(I)的化合物可以单独地或作为一种混合物的一部分使用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及一种用于使用多相催化通过氢化至少一种具有以下化学式(I)的化合物来制备内酰胺的方法，其中A是具有以下化学式(I’)或(II’)的基团：-CH(R1)-CH(R2)-(I’)；或-CH(R1)-CH(R2)-CH(R3)-(II’)；其中R1、R2以及R3彼此独立地是H、OH、烷基或环烷基；并且R是H或具有1至20个、优选1至10个并且更优选1至4个碳原子的直链或支链烷基。所述方法在小于60巴、优选10巴至50巴的压力下，在一种固体氢化催化剂的存在下进行，该固体氢化催化剂包括至少两种选自贵金属和过渡金属的组的金属，以及一种用作载体的惰性物质，其中所述具有化学式(I)的化合物可以单独地或作为一种混合物的一部分使用。【专利说明】 本专利技术涉及一种用于从环状酰亚胺化合物制备内酰胺的方法。 内酰胺是本领域技术人员所熟知的环酰胺。 例如，内酰胺可以通过一种氨基酸诸如赖氨酸的环化反应制备。他们还可以通过 使一种氨基腈与水在催化剂的存在下反应，以便进行该氨基腈的环化水解而产生一种内酰 胺来制备。 作为一种，还可以提及被一种强酸催化的贝克曼重排，其 对应于肟到内酰胺的转化，该肟是通过环烷酮与nh2oh、羟胺的缩合获得的。 内酰胺用于各个领域，并且特别是用于聚酰胺的生产。内酰胺还可以作为增塑剂 亦或作为溶剂，例如用于N-烷基内酰胺诸如NMP，或作为中间体用于制药和农用化学品产 品合成。 因此，当前，对提供一种用于制备内酰胺的有效方法存在需求。 本专利技术的目的是提供一种新颖的用于从环状酰亚胺通过多相催化制备内酰胺的 方法。多相催化反应是所使用的最常见的催化反应并且在于使用一种在反应介质中不溶解 的催化剂；因此该催化剂可以容易地被回收。该催化剂通常负载在一种惰性载体上。 在文件WO2005/0501907和奥恩（Aoun)等人，第44卷，第13期，第2021-2023页 中描述了均相催化反应。WO2005/0501907描述了通过在一种催化剂的存在下氢化N-甲基丁二酰亚胺来 制备N-甲基吡咯烷酮，该催化剂在反应介质中是可溶的。所使用的催化剂是结合到一种膦 类型的有机配体上的钌；特别地，Ru-乙酰丙酮化物用作一种前体。这种类型的配体具有健 康和环境型的缺点。 本专利技术的目的还是以令人满意的产率提供内酰胺，特别是大于50%、并且优选大 于75%、或者甚至80%或90%。 用于通过在包括单一金属的催化剂的存在下通过多相催化来氢化酰亚胺而制备 一种内酰胺的方法是已知的。以下文件：巴顿（Patton)等人，化学会志（J.oftheChem. Soc.)，第1卷，第1611-1615页描述了，例如，钌/碳或钯/碳的用途，在后者的情况下没有 成功。文件W02004/058708描述了一种单金属催化剂在高压下（约105巴）的用途。 因此，本专利技术涉及一种用于通过氢化至少一种具有以下化学式（I)的化合物来制 备内酰胺的方法：【权利要求】1. 一种用于通过氢化至少一种具有以下化学式（I)的化合物来制备内酰胺的方法：其中： -A代表具有以下化学式（I'）或（II'）的基团： -CH(R1)-CH(R2)-(I，）或-CH(R1)-CH(R 2)-CH(R3)-(II，） 其中： -Rp R2以及R3彼此独立地代表H、0H、烷基或环烷基； -R1和R2可以与携带它们的碳原子连接到一起以便形成包括从4至6个碳原子的脂肪 族环； -R2和R3可以与携带它们的碳原子连接到一起以便形成包括从4至6个碳原子的脂肪 族环；并且 -R代表H或包括从1至20个碳原子的直链或支链烷基； 所述方法在小于60巴的压力下， 在一种固体氢化催化剂的存在下进行，该固体氢化催化剂包括至少两种选自贵金属和 过渡金属的组的金属，以及一种作为载体的惰性物质， 所述具有化学式（I)的化合物可以是单独的或为混合物。2. 如权利要求1所述的方法，其中该氢化在不存在溶剂下进行。3. 如权利要求1和2中任一项所述的方法，其中该氢化在液相中进行。4. 如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中札、R2和R3代表H或（C「C4)烷基。5. 如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中A是一个具有化学 式-CH2-CH2-CHOT )-的基团，R'代表一个（C1-C4)烷基，并且优选甲基或乙基。6. 如权利要求1至5中任一项所述的方法，其中R是H。7. 如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中该氢化在大于或等于105°C、并且优选 小于230°C、并且优先等于200°C的温度下进行。8. 如权利要求1至7中任一项所述的方法，用于制备具有以下化学式（II-I)和（II-2) 的内酰胺的一种混合物：其通过氢化该具有以下化学式（I-I)的酰亚胺进行：R'代表一个（C1-C4)烷基，并且优选甲基或乙基。9. 如以上权利要求中任一项所述的方法，其特征在于该压力是10巴至50巴。10. 如以上权利要求中任一项所述的方法，其特征在于R代表包含从1至10个并且优 先地从1至4个碳原子的直链或支链的烷基。11. 如权利要求1至10中任一项所述的方法，其中该氢化催化剂是选自由钌、钼、钯、铱 以及铑组成的组的至少两种金属的混合物，所述混合物由一种惰性物质负载，特别是碳。12. 如权利要求1至11中任一项所述的方法，其中该氢化催化剂包括由碳负载的钌与 至少一种选自由钼、钯、铱以及铑组成的组的金属的混合物。13. 如权利要求1至12中任一项所述的方法，其中该氢化催化剂包括钌和钯的混合物， 所述混合物由碳负载。14. 如权利要求1至13中任一项所述的方法，其中催化剂的重量含量相对于该具有化 学式（I)的一种或多种化合物的总重量是从1%至10%，并且优选等于5%。【文档编号】C07B31/00GK104284889SQ201380022043 【公开日】2015年1月14日 申请日期:2013年4月25日 优先权日:2012年4月27日【专利技术者】R·雅科, P·玛里翁 申请人:罗地亚经营管理公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于通过氢化至少一种具有以下化学式(I)的化合物来制备内酰胺的方法：其中：‑A代表具有以下化学式(I’)或(II’)的基团：‑CH(R1)‑CH(R2)‑(I’)或‑CH(R1)‑CH(R2)‑CH(R3)‑(II’)其中：‑R1、R2以及R3彼此独立地代表H、OH、烷基或环烷基；‑R1和R2可以与携带它们的碳原子连接到一起以便形成包括从4至6个碳原子的脂肪族环；‑R2和R3可以与携带它们的碳原子连接到一起以便形成包括从4至6个碳原子的脂肪族环；并且‑R代表H或包括从1至20个碳原子的直链或支链烷基；所述方法在小于60巴的压力下，在一种固体氢化催化剂的存在下进行，该固体氢化催化剂包括至少两种选自贵金属和过渡金属的组的金属，以及一种作为载体的惰性物质，所述具有化学式(I)的化合物可以是单独的或为混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·雅科，P·玛里翁，
申请(专利权)人：罗地亚经营管理公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR