一种芳烃油加氢精制处理工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种芳烃油加氢精制处理工艺，芳烃油与氢气混合后依次进入三个串联的固定床加氢反应器，固定床加氢反应器的工艺条件为:氢压5.0～15.0MPa；温度300～600℃；氢油体积比300～2000；体积空速0.1h-1～3h-1；所述固定床加氢反应器按先后次序依次是：第一反应器、第二反应器、第三反应器，其中第一反应器为脱铁脱钙反应器，反应器内装填加氢脱铁脱钙催化剂；第二反应器为脱金属反应器，反应器内装填加氢脱金属催化剂；第三反应器为脱硫脱氮反应器，装填加氢脱硫催化剂、加氢脱氮催化剂。本发明专利技术采用简单的加氢处理流程及合适的催化剂，在加氢精制的同时，不仅可有效脱除芳烃油中硫、氮等有害杂质，且芳烃损失较小，加氢精制后的芳烃油，硫含量小于0.5m％，同时芳烃损失不大于5m％。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种芳烃油加氢精制处理工艺，芳烃油与氢气混合后依次进入三个串联的固定床加氢反应器，固定床加氢反应器的工艺条件为:氢压5.0～15.0MPa；温度300～600℃；氢油体积比300～2000；体积空速0.1h-1～3h-1；所述固定床加氢反应器按先后次序依次是：第一反应器、第二反应器、第三反应器，其中第一反应器为脱铁脱钙反应器，反应器内装填加氢脱铁脱钙催化剂；第二反应器为脱金属反应器，反应器内装填加氢脱金属催化剂；第三反应器为脱硫脱氮反应器，装填加氢脱硫催化剂、加氢脱氮催化剂。本专利技术采用简单的加氢处理流程及合适的催化剂，在加氢精制的同时，不仅可有效脱除芳烃油中硫、氮等有害杂质，且芳烃损失较小，加氢精制后的芳烃油，硫含量小于0.5m％，同时芳烃损失不大于5m％。【专利说明】一种芳烃油加氢精制处理工艺
本专利技术方法属于化工工艺领域，具体是一种适用于芳烃油加氢精制处理的工艺。 技术背景 加氢技术是指在一定温度和氢压下，通过催化剂的催化作用，使原料油与氢气进 行反应进而提高油品质量或者得到目标产品的工艺技术。 例如汽柴油加氢技术，其目的是提高汽柴油品质，减少汽柴油中有害物质的含量， 达到清洁燃料生产，进而达到节能环保的技术。 渣油加氢则为重质油加氢的一种，其目的不仅仅是去除渣油中的有害物质，同时 在高温高压及催化剂作用下使油品发生裂解反应，达到油品轻质化的目的。 原油加氢则是将加氢技术应用到炼油工艺的最前沿，使原油得到精制和部分裂 解，为后续的加工工艺提供便利条件。 在以上加氢技术中，对油品中的芳烃类组分，尽量使芳环被破坏，生成尽量多的链 烷烃，不能被破坏的部分，也尽量使芳环饱和而生成环烷烃。 芳烃油是生产超高功率电极针状焦的最佳原料。针状焦生产中要求油品中芳烃 的含量较高，同时要求油品中硫（S)含量不能高于0.5m% (重量比）。而制备芳烃油最好的 原料是催化油浆，催化油浆中硫含量不稳定，炼油厂所加工的原油中硫含量的变化直接导 致催化油浆装硫含量的变化，进而导致芳烃油中硫含量的变化。因此，必须采取一种加工方 法，可对硫含量高于0. 5m%的芳烃油进行精制脱硫，同时使油品中的芳烃损失减少到最低。 正是在以上技术需求促使下，开展了本专利技术的研究工作。
技术实现思路
本专利技术提供了一种对芳烃油加氢精制的方法和工艺，通过恰当地选择有效的催化 齐U，最终达到有效脱除芳煙油中的硫（s)等有害物质的目的，并且在加氧精制的同时，使油 品中的芳烃组分尽量不被破坏，能够最大限度地保留芳烃组分的含量。 本专利技术的技术方案如下：芳烃油与氢气混合后依次进入三个串联的固定床加氢反 应器，固定床加氢反应器按先后次序依次是：第一反应器、第二反应器、第三反应器。其中第 一反应器为脱铁脱钙反应器，反应器内装填加氢脱铁脱钙催化剂，进行脱铁脱钙反应；第二 反应器为脱金属反应器，反应器内装填加氢脱金属催化剂，主要脱除芳烃油中的Ni、V;第 三反应器为脱硫、脱氮反应器，装填加氢脱硫催化剂、加氢脱氮催化剂(二者体积比为8:5)， 脱除芳烃油中的硫和氮。 本专利技术中，加氢脱铁脱钙催化剂、加氢脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂和加氢脱氮 催化剂，最佳效果是按工艺次序从前至后催化剂孔径逐渐减小，粒度逐渐减小，孔隙率逐渐 减小。 本专利技术中，固定床反应器中分别装填一种或一种以上催化剂，沿物流方向，催化剂 孔径逐渐减小，粒度逐渐减小，孔隙率逐渐减小。 为有效提高脱除杂质的能力，本专利技术中所使用的脱铁脱钙催化剂最好为蜂窝形 状，目数在50?300之间，一般以多孔无机氧化物如氧化铝为载体，活性组分最好为第VI B 族金属（如W、Mo)或第W族金属（如Co、Ni)的氧化物，催化剂的组成最好为：以AL203或含 有 K20、MgO、Si02、Ti02 的 AL203 作为载体；孔容为 0· 1 ?3. 0ml/g，最好为 0· 3 ?1. 3ml/g ; 比表面积为50?200m2/g，最好为80?180m2/g孔隙率为30%?80%，最好为35%?65% ; 催化剂以对应金属氧化物质量计，含有1%?10%，最好为3%?8%第VI B族金属（如M〇03、 W03)或/和0· 5%?3%，最好为1. 0%?2. 0%第W族金属（如C〇0、NiO)。 本专利技术中使用的加氢脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂、加氢脱氮催化剂一般以多 孔无机氧化物如氧化铝为载体，活性组分最好为第VI B族金属（如W、Mo)或/和第W族金 属（如Co、Ni)的氧化物，催化剂的组成最好为：以AL20 3或含有K20、Mg0、Si02、Ti02、Zr0 2的 AL203作为载体；孔容为0. 1?3. 0ml/g，最好为0. 3?1. 3ml/g ;比表面积为50?300m2/g， 最好为100?240m2/g ;催化剂以对应金属氧化物质量计，含有1%?20%，最好为3%?16% 第VI B族金属（如M〇03、W03)或/和0. 5%?10%，最好为3%?6%第W族金属（如Co0、Ni0)。 催化剂可以采用现有技术中的常规方法制备（比如中国专利CN101928593A公开 的方法)，本专利技术中的催化剂载体，其制备方法可以是滴球成型、滚球造粒、挤压成型、压片 成型等，以滴球成型和挤压成型为最好。催化剂形状可以是蜂窝形、球形、条形、片形，以蜂 窝形和球形为最好。 本专利技术中，固定床加氢反应器的工艺条件为：氢压5. 0?15. OMPa，最好为6. 0? 12. OMPa ;温度300?600°C，最好为400?500°C ;氢油体积比300?2000,最好为氢油体 积比400?1500,体积空速0. lh 1?3h S最好为0. 2h 1?1. Oh、 本专利技术可用于加氢领域，尤其适用于芳烃油加氢精制处理，其与常用的加氢技术 大为不同，甚至目标产品截然相反。本专利技术采用简单的加氢处理流程，选择合适的催化剂， 在加氢精制的同时，使油品中的芳烃组分尽量不被破坏，从而最大限度地保留芳烃组分的 含量，即不仅可有效脱除芳烃油中硫、氮等有害杂质，且芳烃损失较小，脱硫脱氮后的芳烃 油，硫含量小于0. 5m%，同时芳经损失不大于5m%。 【专利附图】【附图说明】 图1为本专利技术的工艺流程示意图。 【具体实施方式】 下面结合附图对本专利技术所提供的方法予以进一步说明，但不因此限制本专利技术。 参见图1，芳烃油与氢气一起由反应器下部进入第一反应器(脱铁脱钙反应器)，与 加氢脱铁脱钙催化剂接触进行脱铁脱钙反应，其反应生成物不经分离，直接自反应器下部 进入第二反应器(脱金属反应器)，与加氢脱金属催化剂接触，进行脱金属（Ni、V)反应，其反 应生成物不经分离，直接自反应器上部进入第三反应器(脱硫脱氮反应器)，与加氢脱硫催 化剂、加氢脱氮催化剂接触，进行脱硫、脱氮反应。反应生成物进入气液分离装置进行气液 分离，液相部分再经后续处理得到加氢精制芳烃油。 实施例1 本实施例采用本专利技术的芳烃油加氢精制处理工艺，原料油性质及2000小时反应结 果见表1，通过表一的结果可见，经过精制处理后，硫、氮以及金属元素的含量均得到明显 下降，硫含量小于0. 5m%本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳烃油加氢精制处理工艺，其特征在于：芳烃油与氢气混合后依次进入三个串联的固定床加氢反应器，所述固定床加氢反应器的工艺条件为:氢压5.0～15.0MPa；温度300～600℃；氢油体积比300～2000；体积空速0.1h‑1～3h‑1；所述固定床加氢反应器按先后次序依次是：第一反应器、第二反应器、第三反应器，其中第一反应器为脱铁脱钙反应器，反应器内装填加氢脱铁脱钙催化剂；第二反应器为脱金属反应器，反应器内装填加氢脱金属催化剂；第三反应器为脱硫脱氮反应器，装填加氢脱硫催化剂和加氢脱氮催化剂，二者按体积比8:5装填，下层装填脱氮催化剂，上层装填脱硫催化剂；所述的加氢脱铁脱钙催化剂为：以AL2O3或含有K2O、MgO、SiO2、TiO2、ZrO2的AL2O3作为载体；孔容为0.1～3.0ml/g，比表面积为50～200m2/g，孔隙率为40%～80%；催化剂的活性成分以对应金属氧化物质量计，含有1%～10%第Ⅵ B族金属或/和0.5%～3%第Ⅷ族金属；所述加氢脱金属催化剂和加氢脱硫催化剂、加氢脱氮催化剂组成均为：以AL2O3或含有K2O、MgO、SiO2、TiO2、ZrO2的AL2O3作为载体；孔容为0.1～3.0ml/g；比表面积为50～300m2/g；孔隙率为30%～80%；催化剂的活性成分以对应金属氧化物质量计，含有1.0%～20.0%第Ⅵ B族金属或/和0.5%～8%第Ⅷ族金属。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：高义新，高义强，李晓刚，
申请(专利权)人：山东大王金泰集团有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37