本发明专利技术一种三氟氯氰菊酯荧光表面分子印迹亚微米材料制备方法，属环境功能材料制备技术领域。本发明专利技术利用沉淀聚合法合成了以拟除虫菊酯三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)为模板分子，SiO2纳米球为载体，丙烯酰胺(AM)为功能单体，烯丙基荧光素作为荧光试剂、二乙烯基苯(DVB)为交联剂，2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂的荧光分子印迹聚合物。制备的荧光分子印迹聚合物球具有高的灵敏性和对三氟氯氰菊酯具有较强的选择性识别性能。通过苏打水样品的检测结果证明，本方法制备的材料可用于实际复杂样品的定量检测。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术，属环境功能材料制备
。本专利技术利用沉淀聚合法合成了以拟除虫菊酯三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)为模板分子，SiO2纳米球为载体，丙烯酰胺(AM)为功能单体，烯丙基荧光素作为荧光试剂、二乙烯基苯(DVB)为交联剂，2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂的荧光分子印迹聚合物。制备的荧光分子印迹聚合物球具有高的灵敏性和对三氟氯氰菊酯具有较强的选择性识别性能。通过苏打水样品的检测结果证明，本方法制备的材料可用于实际复杂样品的定量检测。【专利说明】一种三氟氯氰菊酯焚光表面分子印迹亚微米材料制备方法
本专利技术涉及一种适用于选择性识别和荧光检测三氟氯氰菊酯核-壳型印迹聚合 物微球的制备方法，属环境功能材料制备
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技术介绍
分子印迹技术（Molecular imprinting technology,MIT)是近年发展起来的制备 对目标化合物具有特定识别能力的聚合物的新技术，是吸收高分子化学、生物化学等学科 发展起来的一门边缘学科。它可以制备出对所选目标分子（一般为模板分子）具有高度 亲和性及选择性的聚合物材料。此聚合物称为分子印迹聚合物（Molecularly imprinted polymer，MIP)。为解决常规聚合方法制备的分子印迹聚合物的传质速率慢、难洗脱、产率 低等缺点，表面分子印迹技术（Surface molecular imprinting technology, Sl\OT)应运而 生。近年来，众多研究工作者利用荧光染料优良的光学性质，制备出的荧光分子探针应用于 食品中杀虫剂残留的检测。因此，将有机荧光试剂的荧光性质与MIP的选择性结合，制备出 的复合型荧光分子印迹材料在复杂样品的分离检测中将会有明显的优势和更加优越的光 学性质。目前，关于将有机荧光染料和SMIT相结合制备复合型荧光分子印迹材料的报道还 不多。 由于拟除虫菊酯类杀虫剂具有速效、无臭、低毒、触杀作用强和残效时间长等特点 而被广泛使用。因此，利用荧光分子印迹达到快捷、灵敏、选择性检测环境中残留量的研究 成为必要。 表面MIP的制备方法有很多种，其中沉淀聚合法在制备过程中，不需要在反应体 系中加入稳定剂，可直接制备聚合物微球，操作程序简单且易控制，无需复杂的后处理过 程，而且聚合物产率较高，微球粒径的分布范围很窄，以沉淀聚合法制备的分子印迹聚合 物已经用于各色谱分析等领域。近年来，因该方法具备制备简便，非特异性吸附少，印迹效 率高等优势逐渐成为国内外制备分子印迹聚合物的常规方法。 综上，本申请中所涉及的突光表面分子印迹聚合物纳米球，粒径分布范围窄，合成 简单，选择性高，而且，与荧光检测技术相结合，使该方法具有选择性、灵敏性、快捷、信号强 等特点，完全适用于环境中超痕量三氟氯氰菊酯的检测。
技术实现思路
利用沉淀聚合法合成了以三氟氯氰菊酯（LC)为模板分子，Si02微球为载体，丙 烯酰胺（AM)为功能单体，烯丙基荧光素（AF)作为荧光试剂、二乙烯基苯（DVB)为交联剂， 2, 2'-偶氮二异丁腈（AIBN)为引发剂的荧光MIP。制备的荧光MIP微球具有高的灵敏性、 较宽的检测范围和较强的选择性识别性能。通过苏打水样品的检测结果证明，本方法制备 的亚微米材料可用于实际复杂样品的定量检测。 本专利技术采用的技术方案是： ，按照下述步骤进行： l、Si02@MPS微球的制备 采用st5ver法制备Si02纳米球，乙醇：蒸馈水：氨水为50 :50 :2,（v/v)组成混合液，超 声15分钟后持续搅拌；按乙醇与正硅酸四乙酯比例为25:1，（v/v)缓慢滴入上述溶液中， 滴加完后，室温条件下持续搅拌反应24小时；按按乙醇与蒸馏水混合比3-甲基丙烯酰氧基 丙基三甲氧基硅烷为50:1，（v/v)缓慢滴加到生成的乳白色分散液中，继续室温条件下搅 拌反应24小时；反应结束后，乙醇和蒸馏水清洗数次后，利用高速离心机收集，在40°C真空 干燥箱中干燥一晚，得Si0 2@MPS微球。 2、Si02@FMIP 微球的制备 Si02@MPS微球与溶剂乙腈超声分散比例为200 :70 (mg:ml)，其中分别加入功能单体 AM :模板分子三氟氯氰菊酯（LC):荧光物AF :交联剂DVB为2-4 :0. 5-1 :30-60 :0. 4-0. 8 (mmol:mmol:mg:mL);室温、避光条件下先预组装12小时，使功能单体与模板分子充分作用， 最后加入总物质的量的2. 5%的引发剂偶氮二异丁腈（AIBN);通氮气15分钟排除空气后， 密封；采用热引发聚合方式，恒温油浴锅中60°C反应24小时；聚合完后，得黄色沉淀聚合 物，乙醇和蒸馏水各清洗5次后，利用高速离心机收集；再用甲醇：乙酸为9:1 (V/V)的溶 液进行索式提取洗脱，除去三氟氯氰菊酯，最后用甲醇溶液反复浸泡沉淀物，去除残留的乙 酸，40°C真空干燥一晚，即得Si0 2@FMIP微球。非印迹聚合物（Molecularly non-imprinted polymer，NIP)的制备除不加模板分子和进行索式提取外方法同上。 3、荧光检测 首先准确配制8种浓度的三氟氯氰菊酯标准乙醇溶液，然后称取100mg的Si02@FMIP分 散于100mL乙醇中得Si02@FMIP分散液，超声震荡分散；分别量取相同已配制的8种三氟氯 氰菊酯溶液（〇、〇. l、〇. 20、0. 5、1. 0、2. 0、5. 0、10 nmol/L)，倒入10 ml比色管内，在每支比色 管中加入等体积的Si02@FMIP分散液，超声分散后，静置2. 0分钟。利用荧光分光光度计检 测每支比色管中分散液的荧光强度，描绘荧光强度-浓度标准曲线。Si02@FNIP对三氟氯氰 菊酯的荧光检测按照同样的方式进行。 4、选择性实验 选择氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、联苯菊酯为竞争识别的菊酯类化合物。分别配制以上三种 菊酯和三氟氯氰菊酯的乙醇溶液，浓度均为1.0 nmol/L。分别量取相同体积已配制的4种 菊酯溶液，移入10 ml比色管内，然后在每支比色管中加入等体积的Si02@FMIP分散液，超声 3飞分钟，静置2分钟。利用荧光分光光度计检测每支比色管中分散液的荧光强度。Si0 2@ FNIP对不同菊酯的荧光检测按照同样的方式进行。 5、实际样品检测 称取从超市购买的瓶装苏打水，加入等比例乙醇作为样品溶液，保存备用。 采取加标法检测苏打水中三氟氯氰菊酯的含量。称取适量的Si02@FMIP超声分散 在苏打水样品溶液中，形成均匀的分散液。量取上述样品溶液分别加入到方案3中的8种 不同浓度（〇、〇. l、〇. 25、0. 5、1. 0、2. 5、5. 0、10 nmol/L)的三氟氯氰菊酯溶液中，然后在每支 比色管中加入等体积的刚刚配制的分散液，超声3~5分钟，静置2分钟。利用荧光分光光度 计检测每支比色管中分散液的荧光强度。Si0 2@FNIP对苏打水样品的荧光检测按照同样的 方式进行。 本专利技术的技术优点在于使用烯丙基荧光素作为发光基团与功能单体和交联剂共 聚，在Si0 2@MPS微球表面形成较为均匀的印迹薄膜。制备的荧光表面分子印迹亚微米本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种三氟氯氰菊酯荧光表面分子印迹亚微米材料制备方法，按照下述步骤进行：1、SiO2@MPS微球的制备采用stöver法制备SiO2纳米球，乙醇：蒸馏水：氨水为50：50：2，（v/v）组成混合液，超声15分钟后持续搅拌；按乙醇与正硅酸四乙酯比例为25:1,（v/v）缓慢滴入上述溶液中，滴加完后，室温条件下持续搅拌反应24小时；按按乙醇与蒸馏水混合比3‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为50:1,（v/v）缓慢滴加到生成的乳白色分散液中，继续室温条件下搅拌反应24小时；反应结束后，乙醇和蒸馏水清洗数次后，利用高速离心机收集，在40℃真空干燥箱中干燥一晚，得SiO2@MPS微球；2、SiO2@FMIP微球的制备SiO2@MPS微球与溶剂乙腈超声分散比例为200：70（mg:ml），其中分别加入功能单体AM：模板分子三氟氯氰菊酯（LC）：荧光物AF：交联剂DVB为2‑4：0.5‑1：30‑60：0.4‑0.8（mmol:mmol:mg:mL）；室温、避光条件下先预组装12小时，使功能单体与模板分子充分作用， 最后加入总物质的量的2.5%的引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）；通氮气15分钟排除空气后，密封；采用热引发聚合方式，恒温油浴锅中60℃反应 24 小时；聚合完后，得黄色沉淀聚合物，乙醇和蒸馏水各清洗5次后，利用高速离心机收集；再用甲醇：乙酸为9：1 (V/V)的溶液进行索式提取洗脱，除去三氟氯氰菊酯，最后用甲醇溶液反复浸泡沉淀物，去除残留的乙酸，40℃真空干燥一晚，即得SiO2@FMIP微球。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王吉祥，闫永胜，高林，李根，刘树成，沈洪强，李春香，
申请(专利权)人：江苏大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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