本发明专利技术的课题在于提供一种下述涂料组合物，所述涂料组合物尤其被用于饮料罐、食品罐等的内面涂料中，其不仅能够抑制作为加工性降低的原因的涂膜的结晶化，而且能够赋予对内部应力的抑制、涂膜的伸展性的涂膜加工性也优异。一种热固性树脂组合物、罐内面被覆用涂装金属材料，其特征在于，相对于玻璃化转变温度Tg为0℃以上的聚酯树脂(A)和玻璃化转变温度Tg低于0℃的聚酯树脂(B)的重量比〔(A)/(B)〕为95/5～60/40的聚酯树脂组合物100重量份，该组合物含有1～100重量份的可溶型酚醛树脂(C)。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】涂料组合物、含有其的耀用涂料、及涂装有该耀用涂料的耀内面被覆用涂装金属材料
本专利技术涉及在饮料罐、食品罐等的内面用涂料中使用的涂料用树脂组合物。
技术介绍
为了防止由食品造成的金属的腐蚀(耐腐蚀性、耐硫性)、不破坏内容物的味道、风味，而在饮料罐、食品罐、盖子的内面施加有机皮膜。 以往，作为内面用涂料，通常使用以双酚A型环氧树脂为主要树脂且使用酚醛树脂作为固化剂的涂料、乙烯基有机溶胶系涂料等有机溶剂型涂料。 近年来，从由这些涂料排出的有机溶剂所造成的地球环境污染、二氧化碳问题等出发，逐渐从有机溶剂型涂料替换成水性涂料，作为罐内面用水性涂料，在罐身、罐盖的内面使用的是:使环氧树脂与丙烯酸类树脂反应后，利用胺来中和并使其水分散而得的丙烯酸改性环氧树脂系的水性涂料。 但是，最近的研究中报道了作为环氧树脂的原料的双酚A有雌激素作用、以及影响胎儿和乳幼儿的大脑的可能性，因而需要不使用环氧树脂的涂料。 另一方面，高分子线状聚酯树脂系涂料具有与作为基底的金属材料的密合性、涂膜的风味保持性、涂膜硬度优异这样的特征。 但是，涂装高分子量聚酯树脂涂料而得到的涂膜在储藏经时过程中由于聚酯树脂的结晶化而有加工性恶化的倾向，存在烧制后经过数日后的涂膜不能够耐受扭拧加工、盖成型等加工这样的问题。 以往的技术中公开了通过规定构成聚酯树脂的单体成分而来防止储藏经时中的加工性恶化的方法，但由于在这种情况下使用的单体受到制约，所以在发生高分子化的情况下产生结构上的束缚。例如已完成通过使其含有具有上下不对称结构的特定的2元醇的方法、使其具有分支的结构而来防止聚酯树脂的结晶化的专利技术，但由于添加分支的程度高的单体而不能够实现高分子量化，因而导致加工性的降低(例如专利文献I)。 另外，为了避免储藏经时过程中的加工性的降低，已完成使其含有一定量以上特定的单体(1，4_ 丁二醇、1，4_环己烷二甲醇)的专利技术，但并不充分(例如专利文献2)。 专利文献1:日本特开2002-201411 专利文献2:日本特开2004-346131
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术的课题在于提供一种涂料组合物，所述涂料组合物尤其被用于饮料罐、食品罐等的内面涂料中，其不仅能够抑制作为加工性降低的原因的涂膜的结晶化，而且能够赋予对内部应力的抑制、涂膜的伸展性的涂膜加工性也优异。 用于解决课题的手段 本专利技术人等发现了下述的涂料组合物，对于该涂料组合物而言，即使不规定主要的聚酯树脂的组成，而是通过添加低玻璃化转变温度(Tg)的聚酯树脂，也能够实现主要的聚酯树脂的高分子量化，并且通过添加低Tg成分而能够对涂膜赋予伸展性，可以赋予更高的加工性,至此完成了本专利技术。 即，本专利技术提供涂料组合物、含有该涂料组合物的罐用涂料、具有使该罐用涂料的涂膜固化而成的固化涂膜的罐内面被覆用涂装金属材料，该涂料组合物的特征在于，相对于Tg为0°C以上的聚酯树脂㈧和Tg低于0°C的聚酯树脂⑶之比〔(A)/⑶〕(重量比)为95/5~60/40的聚酯树脂组合物100重量份，该组合物含有I~100重量份的可溶型酚醛树脂(C)。 专利技术效果 根据本专利技术，通过必须并用低Tg聚酯树脂，从而可以得到在不破坏作为饮料罐内面用涂膜的性质的情况下，与以往技术相比克服了在聚酯树脂/酚醛树脂系涂膜中作为课题的经时所引起的加工性的降低的涂料组合物。 【具体实施方式】 接着对本专利技术中使用的涂料组合物进行说明。 用于本专利技术的涂料组合物的聚酯树脂(A)从加工性良好的方面出发，数均分子量优选为1，000以上，从涂料化时的粘度不会变得过高而可以进行适当的涂装的观点出发，优选数均分子量为100，000，进一步优选为6，000~30，000。 另外，玻璃化转变温度优选为O°C~100°C，更优选为10~90°C，进一步优选为30~90°C。若以玻璃化转变温度低于(TC的聚酯树脂作为主要树脂使用，则水蒸气、氧气等的阻隔性变差，因而涂膜的耐腐蚀性变差，另外，阻塞性(f a y 性)也变差。另一方面，若玻璃化转变温度高于10°c，则涂膜变硬、加工性变差。 聚酯树脂(A)只要是使多元酸成分与多元醇成分发生酯化反应而得的聚酯树脂即可。作为多元酸成分，主要使用例如邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、富马酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸等I种以上的二元酸以及这些酸的低级烷基酯化物，根据需要可以并用安息香酸、巴豆酸、对叔丁基安息香酸等一元酸、偏苯三酸酐、甲基环己烯三羧酸、均苯四酸二酐等3元以上的多元酸等。 作为多元醇成分，主要使用例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇、1，4_己二醇、1，6_己二醇、环己烷二甲醇等二元醇，进一步根据需要可以并用丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇。这些多元醇可以单独使用或混合2种以上使用。 作为市售品，可列举例如东洋纺织(株)公司制的BYRON 300、同500、同560、同600、同 630、同 650、同 670、BYRON GK130、同 140、同 150、同 190、同 330、同 590、同 680、同780、同 810、同 890、同 200、同 226、同 240、同 245、同 270、同 280、同 290、同 296、同 660、同885、BYRON GK250、同 360、同 640、同 880、UNITIKA (株)公司制 Elitel UE-3220、同 3500、同 3210、同 3215、同 3216、同 3620、同 3240、同 3250、同 3300、同 UE-3200、同 9200、同 3201、同 3203、同 3350、同 3370、同 3380、同 3600、同 3980、同 3660、同 3690、同 9600、同 9800、东亚合成(株)公司制Aronmelt PES-310、同318、同334、同316、同360等。 在本专利技术的涂料组合物中使用的Tg低于0°C的聚酯树脂(B)的含量为5~40重量份，优选10~30重量份的范围。另外，玻璃化转变温度优选-5~_40°C，更优选-10~-30°C。玻璃化转变温度接近0°C时专利技术效果有变小的倾向，低于_30°C时操作性变差，而且对阻塞性也造成不好的影响。 作为在本专利技术的涂料组合物中使用的Tg为0°C以下的聚酯树脂⑶，作为市售品，可列举东洋纺织(株)公司制的BYRON 516、同550、8父-1001、同6厘900、同6厘920、同6厘913、同 GM420、同 GAl300、同 GA3200、同 GA5300、同 GA5410、同 GA6300、同 GA6400、东亚合成(株)公司制 Aronmelt PES-110H、同 120H、同 140F、同 340 等。 可溶型酹醒树脂交联剂(C)的含量为I~100重量％ ,优选20~80重量份的范围。 作为用于本专利技术的涂料组合物中的可溶型酚醛树脂交联剂(C)，有例如使石炭酸、间甲酚、间乙基苯酚、3，5-二甲苯酚、间甲氧基苯酚等3官能的苯酚化合物或对甲酚、邻甲酚、对叔丁基苯酚、对乙基苯酚、2，3- 二甲苯酚、2，5- 二甲本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种涂料组合物，其特征在于，相对于下述聚酯树脂组合物100重量份，该涂料组合物含有1～100重量份的可溶型酚醛树脂(C)，所述聚酯树脂组合物是玻璃化转变温度Tg为0℃以上的聚酯树脂(A)与玻璃化转变温度Tg低于0℃的聚酯树脂(B)的重量比(A)/(B)为95/5～60/40的聚酯树脂组合物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.01.27 JP 2012-0152261.一种涂料组合物，其特征在于，相对于下述聚酯树脂组合物100重量份，该涂料组合物含有I~100重量份的可溶型酚醛树脂(C)，所述聚酯树脂组合物是玻璃化转变温度Tg为0°C以上的聚酯树脂(A)与玻璃化转变温度Tg低于0°C的聚酯树脂(B)的重量比(A)/(B)为95/5~60/40的聚酯树脂组合物。2.一种涂料组合物，相对于...
【专利技术属性】
技术研发人员：伊藤好树，大塚良都，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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