硫代环氧基系光学材料的制造方法及其聚合性合成物技术

本发明专利技术涉及硫代环氧基系光学材料制造方法和其聚合性合成物，及用于此的硫代环氧基化合物。本发明专利技术提供一种光学材料用硫代环氧基化合物和包括其的聚合性合成物及聚合此的光学材料制造方法，以4～15重量％含2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物。本发明专利技术解决硫代环氧基系光学材料的色相不稳定，脱模、聚合不均匀方面的问题。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及硫代环氧基系光学材料，尤其涉及最大限度解决色相不稳定等问题的清澈透明硫代环氧基系光学材料制造方法和其聚合性合成物，及用于此的硫代环氧基化合物。
技术介绍
与现有技术的玻璃镜片相比，塑料镜片重量轻、耐冲击性能强、着色容易，最近大部分眼睛镜片都适用塑料镜片。其中，具有代表性的有二乙烯乙二醇二烯丙基碳酸酯(diethylene glycol bisallyl carbonate)(CR-39)镜片，适用于普通镜片。这种镜片色像差(chromatic aberration)小，给人提供舒适的视野，但屈光率低，很难满足高屈光率要求。韩国专利公告公报1993-0006918号及1992-0005708号等公开一种让聚硫醇化合物与聚异氰酸酯化合物反应得到的硫乌拉坦系镜片。而韩国注册专利10-0681218号公开了一种硫代环氧基系塑料镜片。现有技术中，硫乌拉坦镜片虽然屈光率高，冲击强度优秀，但存在镜片表面硬度差，中心凹陷等问题，而且存在屈光率变高时阿贝数急剧下降的问题。硫代环氧基系镜片虽然屈光率高，并具有高阿贝数，性能优秀，但问题在于镜片容易破碎，不易染色。为了解决这种问题，韩国注册专利10-0417985号，日本公开专利平11-352302等公开了聚合两种不同性质的树脂的方法，即聚合硫代环氧基化合物与聚硫醇化合物及聚异氰酸酯化合物的方法。但作为主要单体成分含硫代环氧基化合物的硫代环氧基系镜片仍然存在色相不稳定的问题。韩国公开专利10-0681218号查明硫代环氧基化合物制造过程中，环氧基化合物转变为硫代环氧基化合物的过程中的纯度，即转换过程中由于副反应产生的不纯物硫代环氧基化合物的含量是影响镜片色相的原因，公开了一种降低这种不纯物硫代环氧基化合物含量后得到的聚合性合成物及降低所述含量的方法。
技术实现思路
专利技术的课题本专利技术诣在解决作为主要单体成分含硫代环氧基化合物的硫代环氧基系镜片出现的色相不稳定问题，其目的在于：提供一种无色相、脱模、聚合不均匀等方面问题，清澈透明的高品质硫代环氧基系光学材料制造方法和其聚合性合成物，及用于其的硫代环氧基化合物。本专利技术的各专利技术人偶然发现制造硫代环氧基化合物的过程中，从环氧基转变成硫代环氧基时，未完全转变为硫代环氧基，而是同时具有2,3-环氧丙基及2,3-环氧硫代丙基的中间化合物2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物以4～15重量％含量存在于硫代环氧基化合物中时，与含量小于4重量％或超出15重量％的情况相比，硫代环氧基化合物的色相优秀，而以此制造的光学材料不会发生变黄问题，色相好，没有脱模、聚合不均匀方面的问题。本专利技术是据此完成的。实施方案本专利技术提供了：一种光学材料用硫代环氧基化合物，其以4～15重量％含下式1表示的2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)硫化物化合物，2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物中的某一种以上。【式1】另外，本专利技术提供了：一种含所述光学材料用硫代环氧基化合物的聚合性合成物。本专利技术的聚合性合成物还可以包括聚异氰酸酯化合物及/或聚硫醇化合物。所述聚合性合成物还可以包括作为反应性树脂改性剂的烯烃化合物。另外，所述聚合性合成物还可以包括内部脱模剂。另外，本专利技术提供了：一种硫代环氧基系光学材料的制造方法，其聚合所述聚合性合成物。另外，本专利技术提供了：一种通过聚合所述聚合性合成物得到的硫代环氧基系光学材料和一种由该光学材料构成的镜片。专利技术效果本专利技术中，从环氧基转变成硫代环氧基时产生的中间化合物——2,3-环氧丙基及2,3-环氧硫代丙基的中间化合物2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物以4～15重量％含量残存于所制造的硫代环氧基化合物中，可以解决硫代环氧基系光学材料的色相不稳定、脱模、聚合不均匀方面的问题。本专利技术可以以很高收率容易获得清澈透明的高品质镜片，通过本专利技术获得的硫代环氧基系光学材料可以用于矫正用镜片，墨镜镜片、时尚镜片、变色镜片、相机镜片、光学装置镜片等。具体实施方式本专利技术中，用于聚合硫代环氧基系光学材料的硫代环氧基化合物以4～15重量％含下式1表示的2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物中的某一种以上。2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物是从环氧基转变成硫代环氧基时产生的中间化合物，该中间化合物在包含于聚合性合成物的硫代环氧基化合物中的含量为4～15重量％时，与含量小于4重量％或超出15重量％的情况相比，所聚合出来的光学材料色相好，没有脱模、聚合不均匀方面的问题。【式1】所述硫代环氧基化合物比如可以是二(2,3-环硫代丙基硫)硫化物(bis(2,3-epithiopropyl)sulfide)、二(2,3-环硫代丙基硫)二硫化物(bis(2,3-epithiopropyl)disulfide)、2,3-环二硫代丙基硫(2,3-环硫代丙基硫)二硫化物(2,3-epidithiopropyl(2,3-epithiopropyl)disulfide)、2,3-环二硫代丙基硫(2,3-环硫代丙基硫)硫化物(2,3-epidithiopropyl(2,3-epithiopropyl)sulfide)、1,3及1,4-二(β-环硫代丙基硫代)环己烷)(bis(β-epithiopropylthio)cyclohexane)、1,3及1,4-二(β-环硫代丙基硫代甲基)环己烷)(bis(β-epithiopropylthiomethyl)cyclohexane)、二[4-(β-环硫代丙基硫代)环己基]甲烷(bis[4-(β-epithiopropylthio)cyclo hexyl]methane)、2,2-二[4-(β-环硫代丙基硫代)环己基]丙烷(2,2-bis[4-(β-epithiopropylthio)cyclo hexyl]propane)、二[4-(β-环硫代丙基硫代)环己基]硫化物(bis[4-(β-epithiopropylthio)cyclo hexyl]sulfide)等具有脂环族骨骼的环硫化物化合物；1,3及1,4-二(β-环硫代丙基硫代甲基)苯bis(β-epithiopr本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光学材料用硫代环氧基化合物，其特征在于：以4～15重量％含下式1表示的2,3‑环氧丙基(2,3‑环氧硫代丙基)硫化物化合物，2,3‑环氧丙基(2,3‑环氧硫代丙基)二硫化物化合物中的某一种以上，【式1】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.01.20 KR 10-2012-0006919;2012.01.26 KR 10-2011.一种光学材料用硫代环氧基化合物，其特征在于：以4～15重量％含下式1
表示的2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)硫化物化合物，2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫
代丙基)二硫化物化合物中的某一种以上，
【式1】
2.根据权利要求1所述的光学材料用硫代环氧基化合物，其特征在于：
所述硫代环氧基化合物是选自二-(2,3-环硫代丙基)硫化物、二-(2,3-环硫代丙基)
二硫化物、1,3及1,4-二(β-环硫代丙基硫代)环己烷、1,3及1,4-二(β-环硫代丙基硫代
甲基)环己烷)、2,5-二(β-环硫代丙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫代丙基硫代
乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2-(2-β-环硫代丙基硫代乙基硫代)-1,3-二(β-环硫代丙基硫
代)丙烷中的1种以上物质。
3.一种硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于：
包括权利要求1的硫代环氧基化合物。
4.根据权利要求3所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于：
还包括聚异氰酸酯化合物。
5.根据权利要求3所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于：
还包括聚硫醇化合物。
6.根据权利要求3所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于：
还包括聚异氰酸酯化合物和聚硫醇化合物。
7.根据权利要求3至6中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征
在于：
所述硫代环氧基化合物是选自二-(2,3-环硫代丙基)硫化物、二-(2,3-环硫代丙基)
二硫化物、1,3及1,4-二(β-环硫代丙基硫代)环己烷、1,3及1,4-二(β-环硫代丙基硫代
甲基)环己烷)、2,5-二(β-环硫代丙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫代丙基硫代
乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2-(2-β-环硫代丙基硫代乙基硫代)-1,3-二(β-环硫代丙基硫
代)丙烷中的1种以上物质。
8.根据权利要求4或6所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于：
所述聚异氰酸酯化合物是选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己
烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、3,8-二(异氰酸甲基)三环[5,2,1,02,6]癸烷、3,9-
二(异氰酸甲基)三环[5,2,1,02,6]癸烷、4,8-二(异氰酸甲基)三环[5,2,1,02,6]癸烷、2,5-
二(异氰酸甲基)二环[2,2,1]庚烷、2,6-二(异氰酸甲基)二环[2,2,1]庚烷的1种以上物质。
9.根据权利要求3至6中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征
在于：
作为反应性树脂改性剂还包括烯烃化合物。
10.根据权利要求3至6中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征
在于：
作为内部脱模剂，还包括选自4-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环
氧乙烷5摩尔的5重量％，添加4摩尔的80重量％，添加3摩尔的10重量％，添加
1摩尔的5重量％)]，8-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷9摩尔
的3重量％，添加8摩尔的80重量％，添加9摩尔的5重量％，添加7摩尔的6重量％，
添加6摩尔的6重量％)]，12-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷
13摩尔的3重量％，添加12摩尔的80重量％，添加11摩尔的8重量％，添加9摩
尔的3重量％，添加4摩尔的6重量％)]，16-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯
(添加环氧乙烷17摩尔的3重量％，添加16摩尔的79重量％，添加15摩尔的10
重量％，添加14摩尔的4重量％，添加13摩尔的4重量％)]，20-PENPP[聚氧化乙
烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷21摩尔的5重量％，添加20摩尔的76重量％，
添加19摩尔的7重量％，添加18摩尔的6重量％，添加17摩尔的4重量％)]，
4-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷5摩尔的5重量％，添加4摩
尔的80重量％，添加3摩尔的10重量％，添加1摩尔的5重量％)]，8-PPNPP[聚氧
化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(...

【专利技术属性】
技术研发人员：张东奎，卢守均，金钟孝，
申请(专利权)人：可奥熙搜路司有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国;KR