本发明专利技术提供了包括下列性质的基于乙烯的聚合物：A)“大于106g/mol的分子量的重量分数(w)，基于聚合物的总重量，通过GPC(abs)确定”，其满足以下关系：w<A+B(I2)，其中A＝0.090，和B＝-4.00x10-3(min/dg)；B)G’值满足以下关系：G’≥C+Dlog(I2)，其中C＝162Pa，和D＝-90.0Pa/log(dg/min)；C)熔体指数(I2)为1dg/min至20dg/min；和D)氯仿可提取物的最大Mw(conv)为小于或等于4,000g/mol。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供了包括下列性质的基于乙烯的聚合物：A)“大于106g/mol的分子量的重量分数(w)，基于聚合物的总重量，通过GPC(abs)确定”，其满足以下关系：w<A+B(I2)，其中A＝0.090，和B＝-4.00x10-3(min/dg)；B)G’值满足以下关系：G’≥C+Dlog(I2)，其中C＝162Pa，和D＝-90.0Pa/log(dg/min)；C)熔体指数(I2)为1dg/min至20dg/min；和D)氯仿可提取物的最大Mw(conv)为小于或等于4,000g/mol。【专利说明】具有较低分子量的提取物的低密度的基于乙烯的聚合物相关申请的交叉引用本申请要求2011年11月23日提交的美国临时申请61/563，190 ;2011年11月23日提交的美国临时申请61/563，186 ;和2012年11月9日提交的国际申请PCT/US12/64284的权益。专利技术背景具有高分子量部分的宽分子量分布(MWD)低密度聚乙烯(LDPEs)(以纯形式、或以与线性低密度聚乙烯(LLDPE)或其它聚合物的共混物的形式)对于良好的加工能力(生产线速度、气泡稳定性、颈缩(neck-1n)等)是需要的。宽MWD LDPE由一系列的聚合物分子组成，包括低分子量和高分子量的聚合物分子。在该聚合物中的可提取物分数通常随着低分子量分子的分数的增加而增加，且也通过增加在低分子量分子中的短链支化频率而增加。通常在MWD的宽度和可提取物之间存在平衡。宽MWD可以有助于某些方面，诸如在较低压力加工操作(如挤出)期间LDPE的加工能力或当制备吹制膜时较优的气泡稳定性。可提取物水平是食品包装应用中的重要参数，较少的可提取物是合乎期望的，这是因为高可提取物水平通常导致了在LDPE的加工期间模头的组合(die build-up)和/或烟的形成。此外，LDPE可以用于食品接触应用，如果可提取物水平过高，则LDPE不满足食品和药物管理部门(Food and Drug Administrat1n (FDA))对于在非烹饪和烹饪应用中可提取物的限制，从而限制了 LDPE在某些应用中的用途。可以在不同的反应器类型(如具有不同的保留时间分配的高压釜式反应器或管式反应器)中制备宽MWDLDPEs。由于高压釜式反应器的较宽的保留时间分配，所以极易于在这类反应器中制备具有超高分子量的聚合物部分的宽MWD。然而，高压釜式产物的宽MWD确实导致了高分子量部分，所述高分子量部分可以不利地影响性能如膜的光学性能。由于活塞流行为，宽MWD LDPEs在管式反应器中较难达到。必须施用较极端的加工条件，如高温、低压和/或较高的转化水平等，来在管式反应器中获得宽MWD。这些极端的加工条件通常导致较多的可提取物；然而，该MWD不含在宽MWD的基于高压釜的聚合物中所见到的极高分子量部分。需要的是，通过改变在聚合物中低分子量部分的提取能力(通过分析提取的低分子量部分所证实)，来降低在非常宽的MWD管式产品中的可提取物。国际公开W02007/110127披露了包括乙烯共聚物的挤出涂料组合物。通过在300°C至350°C的峰值温度发生在管式反应器中的聚合反应来获得乙烯共聚物。国际公开W02006/094723披露了制备乙烯和可与其共聚的单体的共聚物的方法。聚合反应于290°C至350°C的峰值温度发生在管式反应器中。共聚单体是双官能的(甲基)丙烯酸酯或更高官能的(甲基)丙烯酸酯，相对于乙烯共聚物的量，共聚单体的用量为0.008mol%至0.200mol%。双官能的(甲基)丙烯酸酯或更高官能的(甲基)丙烯酸酯能够充当交联剂。欧洲专利EP 0928797B1披露了乙烯均聚物或共聚物，其密度为0.923至0.935g/cc，分子量分布Mw/Mn为3至10，且其包含0.1Owt %至0.50wt%的源自含羰基化合物的单元，基于所述均聚物或共聚物的总重量。美国专利3，334，081披露了在管式反应器中所实施的制备乙烯的聚合物的连续法，通过管式反应器以较高的转化率获得聚合物。在一种实施方式中，本专利披露了在至少约15，OOOpsig的压力和约90°C至约350°C的温度于管式反应器中在自由基引发剂的存在下乙烯聚合的连续法。美国专利3，657，212披露了通过在作为产生自由基的聚合反应引发剂的有机过氧化物和氧气、以及聚合改性剂的作用下在升高的温度和超大气压的压力于具有两个连续反应区的管式反应器中使乙烯聚合，来制备具有指定密度的乙烯均聚物。在各反应区的初始连续地引入乙烯、聚合反应引发剂和聚合改性剂的混合物。乙烯均聚物具有宽分子量分布，但是据描述实际上缺乏非常高分子量的成分。其它的聚合反应和/或树脂描述在以下文献中:美国专利2，153，553 ；2，897，183 ;2，396，791 ;3，917，577 ;4，287，262 ;6，569，962 ;6，844，408 ;6，949，611 ；美国公开 2007/0225445 ;2003/0114607 ；US2009/0234082 ;国际公开 WO 2012/044504 ；WO 2011/075465 ；W0 2008/112373 ；W0 2006/096504 ；W0 2007/110127 ；GB1101763 ；GB1196183 ；DD120200 ；DD276598A3 ；DE2107945 ；EP0069806A1 ；CA2541180 ；EP1777238B1 ；EP0792318B1 ；EP2123707A1 ；和 J.Bosch, “The Introduct1n of Tubular LDPE to theExtrus1n Coating Market and the Specifics of the Product,，，第 12 届 TAPPI EuropeanPLACE 会议，2009,1-20 页。以上领域普遍使用的两区管式反应器系统得到了具有过窄MWD或过高可提取物水平的聚合物。采用该反应器系统实现宽MWD树脂通常需要极高的峰值温度和/或低反应器入口温度，这二者均会导致具有增加的短链支化水平的较低分子量物质的形成，这将导致高量的可提取物。因此，常规的管式聚合反应方法可以制备相对宽的MWD的聚合物，但是其具有高水平的可提取物。如上所讨论的那样，在非常宽的MWD的管式产品中降低可提取物水平仍存在需要。通过以下专利技术已满足这些需要和其它需要。专利技术概述本专利技术提供了包含下列性能的基于乙烯的聚合物:A)“大于106g/mol的分子量的重量分数(W)，基于聚合物的总重量，通过GPC (abs)确定”，其满足以下关系:w〈A+B(I2)，其中 A = 0.090，和 B = -4.00χ10-3(min/dg)；B)G’值满足以下关系 0 0+01(^(12)，其中0=162卩&，和0 = -90.(^&/1(^((^/min)；C)熔体指数(12)为 ldg/min 至 20dg/min ;和D)氯仿可提取物的最大Mw(conv)小于或等于4，000g/mol。 【专利附图】【附图说明】 图1是聚合反应流程方案的示意图。 图2是聚合反应流程方案的示意图。 图3描本文档来自技高网...
【技术保护点】
基于乙烯的聚合物，包括下列性质：A)“大于106g/mol的分子量的重量分数(w)，基于聚合物的总重量，通过GPC(abs)确定”，其满足以下关系：w<A+B(I2)，其中A＝0.090，和B＝‑4.00x10‑3(min/dg)；B)G’值满足以下关系：G’≥C+Dlog(I2)，其中C＝162Pa，和D＝‑90.0Pa/log(dg/min)；C)熔体指数(I2)为1dg/min至20dg/min；和D)氯仿可提取物的最大平均Mw(conv)小于或等于4,000g/mol。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：OJ博比，TP卡加拉，CFJ邓多尔德，S欣里克斯，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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