具有高熔融强度的低密度基于乙烯的聚合物制造技术

本发明专利技术提供一种组合物，其包含第一基于乙烯的聚合物，其通过高压、自由基聚合方法形成并且包含以下特性：a)Mw(abs)与I2的关系：Mw(abs)＜A×[(I2)B]，其中A＝5.00×102(千克/摩尔)/(dg/min)B，并且B＝-0.40；和b)MS与I2的关系：MS≥C×[(I2)D]，其中C＝13.5cN/(dg/min)D，并且D＝-0.55。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】具有高膝融强度的低密度基于乙婦的聚合物 相关申请的引用 本申请要求2012年11月20日提交的美国临时申请第61/728, 341号的权益。
技术介绍
用于挤压涂布和挤压层合在纸、板、侣等上的低密度聚己締（LDP巧树脂经设计具 有宽MWD(分子量分布）和低烙出。在挤压涂布应用中，通常在260°CW上和350°CW下的 高温条件下加工聚合物。具有极高分子量分数的宽分子量分布（MWD)树脂因在涂布期间的 良好可加工性（内缩和下引平衡）而被使用。需要低烙出来减少最终产物中的非所需味道 和气味问题。还需要低烙出来减少在树脂加工期间，尤其在高温下进行的涂布过程期间的 烟尘形成。 典型地通常使用高压蓋反应器或高压蓋与管状反应器的组合制造具有宽MWD的 LDPE树脂。宽MWD树脂可W在高压蓋反应器中通过W下来获得；促进长链支化，并且通过 固有保留时间分布，分子将借此经历较短（低分子量）或较长（高分子量）的生长路径。 高压蓋和管状反应器系统关于保留时间分布彼此不同，保留时间分布通常对于管 状反应器来说较均匀并且对于高压蓋反应器区来说是分散的。聚合条件，如温度、压力W及 聚合物浓度在管状反应器系统中大幅变化并且对于高压蓋反应器系统来说是均匀的或差 别较小。 在管状反应器中均匀保留时间产生更窄的MWD，因此极宽MWD在管状反应器中只 可W通过应用例如如国际申请第PCT/US12/064284号（2012年11月9日提交）中所描述 的差别极大的聚合条件和/或应用例如如US7820776中所描述的支化/交联剂来实现。使 用极端加工条件和/或支化/交联剂可W产生适用于挤压涂布应用的高烙融强度管状低密 度聚己締。该些管状聚己締将具有特定组成（例如密度），和官能性，如通过所施加的加工 条件、支化剂和/或共聚单体的类型和水平来测定。聚合物中由使用支化或交联剂产生的 非所需凝胶会成为一个问题。 在挤压涂布应用中，W下产品和涂覆特性尤其重要；在不同加工速度下的涂布性 能、对衬底的粘着力、阻隔特性W及密封形成。在不同加工速度下的涂布性能将主要取决于 聚合物的粘弹性特性，而粘着力、阻隔W及密封特性除粘弹性特性W外，还将取决于聚合物 的密度和官能性。EP0792318A1、EP1777238A1、EP2123707A1W及EP2123707A1 描述适用于挤压涂布 应用的聚合物的组合物，其中粘弹性性能由作为次要渗合组分的基于高压蓋的LDPE贡献， 并且其中总体密度和涂覆性能由主要（非LDP巧渗合组分决定。 用于所述组合物的高压蓋渗合组分具有超过用于非渗合挤压涂布应用的普通高 压蓋产物的烙融强度特性，并且因此甚至更难W在管状LDPE方法中匹配。该些高压蓋渗 合组分的该一有利粘弹性性能通过极宽，并且在一些情况下，双峰MWD来实现。但是，该些 树脂中超高分子量分数的存在对最终挤压涂布应用中的光学外观有负面影响。此外，高压 蓋方法通常在比管状方法低的转化水平下操作，并且与管状方法相比是更资本/能源密集 的。 因此，需要具有宽MWD的新颖的基于己締的聚合物，其适合作为用于挤压涂布应 用（足够烙融强度）但缺乏宽MWD高压蓋树脂的超高分子量分数的组合物中的渗合组分， 并且其可W在管状方法中制造。EP0792318A1公开一种己締聚合物组合物，其包含约75重量％到95重量％至少一 种己締/a-締姪互聚物，和约5重量％到25重量％至少一种高压己締聚合物。己締/a-締 姪互聚物选自由W下组成的群组：实质上线性己締聚合物、均匀支化的线性己締聚合物W 及非均匀支化的线性己締聚合物，其中己締/a-締姪聚合物的特征为密度在0. 85g/cc到 0. 940g/cc范围内。高压己締聚合物的特征为具有小于6. 0克/10分钟的烙融指数12、至 少0. 916g/cc的密度、至少9cN的烙融强度、至少7. 0的M，/M。比率W及如通过凝胶渗透色 谱法测定的双峰分子量分布。己締聚合物挤压组合物具有至少1. 0克/1〇分钟的烙融指数 12〇US7776987公开一种基于呈10 %到25 %的量的低烙融指数LD阳（通常在 0. 2g/10min到1.Og/lOmin范围内）W及高烙融指数线性聚己締并且适用于挤压涂布的组 合物，其中线性聚己締的烙融指数在20到100,优选地30到40范围内。所述组合物包含具 有某些流变和凝胶渗透色谱（GPC)特性的聚合材料并且当用于挤压涂布时展示减少的内 缩。该种内缩与烙融强度无关，由此促成挤压方法改进。EP1777238A1要求使用烙融指数在2. 5克/10分钟到10. 0克/10分钟范围内具有 某些动态机械光谱学流变特性的基于高压蓋的LDPE作为适用于挤压涂布应用的组合物中 的渗合组分。相关专利EP2123707A1公开2-30wt%的W上高压蓋LD阳与烙融指数是2到 8的管状LDPE的渗合物。US2007/0225445公开由25wt%到75wt%在管状反应器中产生的均聚物LD阳和 75wt%到25wt%在高压高压蓋反应器中产生的己締均聚物LDPE构成的聚合物渗合物，并 且其限制条件是在渗合在一起之前从反应区移出每种均聚物。由此形成的渗合物具有内缩 与粘着力特性的良好组合。当管状产物W在0.7 : 0.3到0.3 : 0.7之间变化的渗合比率 与高压蓋产物渗合时，相较于高压蓋参照的内缩，聚合物网状物的内缩在165%到95%之 间变化。纯（100% )管状内缩是高压蓋参照的内缩的305%倍。在 2009 年第 12 届TAPPI欧洲地方会议（12化TAPPIEuropeanPlaceConference) 上J.博世（J.Bosch)("将管状LDPE引入到挤压涂布市场和产品的特殊性（The IntroductionofTubularLDPEtotheExtrusionCoatingMarketandtheSpecifics ofthePrcxluct)")的陈述公开了基于高压蓋与基于管状的树脂之间的不同，W及关于挤 压涂布性能的结果。此外，该一参考文献解释了研发用于挤压涂布应用的非渗合管状树脂 的需要。 用于适用于挤压涂布的组合物的常规高烙融强度基于己締的聚合物在高压蓋方 法中经制造具有极宽MWD并存在超高分子量分数，超高分子量分数对最终应用中的光学外 观有负面影响。此外，高压蓋方法通常在比管状方法低的转化水平下操作，并且与管状方法 相比是更资本/能源密集的。常规管状产物缺乏向用该些低烙融强度树脂制造的挤压涂布 组合物提供所需粘弹性特性的烙融强度。 因此，需要具有高烙融强度的新颖的基于己締的聚合物，其适合作为用于挤压涂 布应用但缺乏宽MWD高压蓋树脂的超高分子量分数的组合物中的渗合组分，并且所述新颖 聚合物可W在管状方法中制造。该些需要和其它需要已经通过W下专利技术满足。
技术实现思路
本专利技术提供一种组合物，其包含第一基于己締的聚合物，其由高压、自由基聚合方 法形成，并且包含W下特性：，其中a=5.00X1〇2(克 / 摩尔）/ (dg/min)B，并且B= -0. 40 ;和 b)MS与 12 的关系；MS^CX，其中C= 13. 5cN/(dg/min)°，并且D= -0. 55。【附图说明】 图1是聚合流程的示意图本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，其包含第一基于乙烯的聚合物，其通过高压、自由基聚合方法形成并且包含以下特性：a)Mw(abs)与I2的关系：Mw(abs)＜A×[(I2)B]，其中A＝5.00×102(克/摩尔)/(dg/min)B，并且B＝‑0.40；和b)MS与I2的关系：MS≥C×[(I2)D]，其中C＝13.5cN/(dg/min)D，并且D＝‑0.55。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：O·J·波毕，C·F·J·邓都尔德，T·P·卡里亚拉，K·苏黎世，J·王，S·欣里希斯，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US