磷系（甲基）丙烯酸酯化合物及其制造方法技术

本发明专利技术涉及磷系（甲基）丙烯酸酯化合物及其制造方法，所述磷系（甲基）丙烯酸酯化合物是具有适宜在光学树脂材料等方面利用的高折射率、且不含硫原子的新型的化合物，其以下述通式（I）表示（式中，Y1、Y2、Y3和Y4分别独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、羧基、羟基、烷基、芳基、芳烷基、酰基或烯丙基；A和Z分别独立地为亚乙基或异亚丙基；n和m分别独立地为0、1或2，在n或m为2的情况下，2个A或Z可以互相相同也可以不同；R1和R2分别独立地为氢原子或（甲基）丙烯酰基，其中，R1和R2中的至少一者为（甲基）丙烯酰基。）。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新型的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物及其制造方法。
技术介绍
以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的（甲基）丙烯酸系树脂利用其透明性而作为光学材料等在各种用途中利用。然而，通常的（甲基）丙烯酸系树脂的折射率不够高，在要求高折射率的用途中的使用是困难的，因此需要具有更高折射率的新型的材料。 对此，作为具有高折射率的（甲基）丙烯酸酯，公开了导入有苯环骨架的丙烯酸酯（参照专利文献1）。其折射率为1.58左右，比上述以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的现有的（甲基）丙烯酸系树脂折射率高。 另外，作为提高树脂材料的折射率的方法，公开了在分子中导入极化率高的硫原子的方法（参照专利文献2）。 现有技术文献 专利文献 专利文献1：日本特开平05-58950号公报 专利文献2：日本特开2002-20433号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题 然而，即便是专利文献1中公开的丙烯酸酯，近年来也存在折射率称不上足够高这样的问题。 另外，对专利文献2中公开的树脂材料而言，由于在其结构中含有硫原子，因此存在在制造中等会产生特有的臭气这样的问题。 本专利技术是鉴于上述情况而做出的，其课题在于提供一种具有适宜在光学树脂材料等方面利用的高折射率、且不含硫原子的新型的化合物及其制造方法。 用于解决问题的方案 为了解决上述问题，本专利技术提供一种磷系（甲基）丙烯酸酯化合物，其以下述通式（I）表示。 （式中，Y1、Y2、Y3和Y4分别独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、羧基、羟基、烷基、芳基、芳烷基、酰基或烯丙基；A和Z分别独立地为亚乙基或异亚丙基；n和m分别独立地为0、1或2，在n或m为2的情况下，2个A或Z可以互相相同也可以不同；R1和R2分别独立地为氢原子或（甲基）丙烯酰基，其中，R1和R2中的至少一者为（甲基）丙烯酰基。） 本专利技术的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物优选为以下述式（a）表示的化合物。 本专利技术的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物优选为以下述式（b）表示的化合物。 本专利技术的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物优选为以下述式（c）表示的化合物。 另外，本专利技术提供一种制造以下述通式（I）-1表示的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物的方法，其包括下述工序：使以下述通式（III）表示的化合物与选自由（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酰氯和二（甲基）丙烯酸酐组成的组中的1种以上化合物反应，得到以下述通式（I）-1表示的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物。 （式中，Y1、Y2、Y3和Y4分别独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、羧基、羟基、烷基、芳基、芳烷基、酰基或烯丙基；R1和R2分别独立地为氢原子或（甲基）丙烯酰基，其中，R1和R2中的至少一者为（甲基）丙烯酰基。） 另外，本专利技术提供一种制造以下述通式（I）-2表示的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物的方法，其包括以下工序：使以下述通式（III）表示的化合物与选自由环氧乙烷、碳酸亚乙酯、环氧丙烷以及碳酸亚丙酯组成的组中的1种以上化合物反应，得到以下述通式（IV）表示的化合物的工序；以及，使以下述通式（IV）表示的化合物与选自由（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酰氯和二（甲基）丙烯酸酐组成的组中的1种以上化合物反应，得到以下述通式（I）-2表示的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物的工序。 （式中，Y1、Y2、Y3和Y4分别独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、羧基、羟基、烷基、芳基、芳烷基、酰基或烯丙基；A和Z分别独立地为亚乙基或异亚丙基；n1和m1分别独立地为0、1或2，其中，n1和m1不同时为0，在n1或m1为2的情况下，2个A或Z可以互相相同也可以不同；R1和R2分别独立地为氢原子或（甲基）丙烯酰基，其中，R1和R2中的至少一者为（甲基）丙烯酰基。） 专利技术的效果 根据本专利技术，提供具有适宜在光学树脂材料等方面利用的高折射率、且不含硫原子的新型的化合物及其制造方法。 附图说明 图1为实施例1中得到的化合物（a）的红外吸收光谱的数据。 图2为实施例2中得到的化合物（b）的红外吸收光谱的数据。 图3为实施例3中得到的化合物（c）的红外吸收光谱的数据。 具体实施方式 本专利技术所涉及的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物为以下述通式（I）表示的（以下有时简写为“化合物（I）”）二氢-氧杂-磷杂菲（dihydro-oxa-phospho-phenathrene）衍生物。 化合物（I）是作为具有高折射率且不会产生如含硫原子的化合物那样的特有的臭气的化合物而新发现的带有磷原子和（甲基）丙烯酰基的具有二氢-氧杂-磷杂菲骨架的新型的化合物。 （式中，Y1、Y2、Y3和Y4分别独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、羧基、羟基、烷基、芳基、芳烷基、酰基或烯丙基；A和Z分别独立地为亚乙基或异亚丙基；n和m分别独立地为0、1或2，在n或m为2的情况下，2个A或Z可以互相相同也可以不同；R1和R2分别独立地为氢原子或（甲基）丙烯酰基，其中，R1和R2中的至少一者为（甲基）丙烯酰基。） 式中，Y1、Y2、Y3和Y4分别独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、羧基、羟基、烷基、芳基、芳烷基、酰基或烯丙基（2-丙烯基）。即，Y1～Y4可以全部相同，也可以全部不同，还可以仅部分相同。 作为Y1～Y4中的前述卤原子，可例示出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。 Y1～Y4中的前述烷基可以为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种磷系（甲基）丙烯酸酯化合物，其以下述通式（I）表示，式（I）中，Y1、Y2、Y3和Y4分别独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、羧基、羟基、烷基、芳基、芳烷基、酰基或烯丙基；A和Z分别独立地为亚乙基或异亚丙基；n和m分别独立地为0、1或2，在n或m为2的情况下，2个A或Z可以互相相同也可以不同；R1和R2分别独立地为氢原子或（甲基）丙烯酰基，其中，R1和R2中的至少一者为（甲基）丙烯酰基。

【技术特征摘要】
2013.02.15 JP 2013-0281691.一种磷系（甲基）丙烯酸酯化合物，其以下述通式（I）表示，
式（I）中，Y1、Y2、Y3和Y4分别独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨
基、羧基、羟基、烷基、芳基、芳烷基、酰基或烯丙基；A和Z分别独立地
为亚乙基或异亚丙基；n和m分别独立地为0、1或2，在n或m为2的情况下，2
个A或Z可以互相相同也可以不同；R1和R2分别独立地为氢原子或（甲基）
丙烯酰基，其中，R1和R2中的至少一者为（甲基）丙烯酰基。
2.根据权利要求1所述的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物，其以下述式（a）
表示，
3.根据权利要求1所述的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物，其以下述式（b）
表示，
4.根据权利要求1所述的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物，其以下述式（c）
表示，
5.一种制造以下述通式（I）-1表示的磷系（甲基）丙烯酸酯化合物的
方法，其包括下述工序：使以下述通式（III）表示的化合物与选自由（甲基）
丙烯酸、（甲基）丙烯酰氯和二（甲基）丙烯酸酐组成的组中的1种以上化合
物反应，得到...

【专利技术属性】
技术研发人员：小宫直城，井上彰，
申请(专利权)人：三光株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP