热敏记录材料制造技术

本发明专利技术提供在支持体上设置有含有碱性染料和显色剂的热敏记录层的热敏记录材料，上述显色剂为通式(R‑X)m‑Y‑(Z)m・・・(1)所示的N‑取代氨基酸衍生物的至少一种。(式(1)中，R表示可以具有取代基的烷基或芳基。X是与Y的N末端结合的基团，表示‑OCO‑、‑SO2NHCO‑、‑NHCO‑、‑NHCS‑或‑SO2‑。Y表示氨基酸残基或肽残基。Z是与Y的C末端结合的基团，表示OH基或OR”基。当Y为胱氨酸残基以外的氨基酸残基时或不具有胱氨酸残基的肽残基时m＝1，当Y为具有n个胱氨酸残基的肽残基时m＝n＋1，n为1或2。)。

Thermosensitive recording material

The present invention provides a thermal recording material with a thermal recording layer containing a basic dye and a chromogenic agent on the support body, which is at least one of the N substitutions shown by the general formula (R X) m Y (Z) m / (1). In formula (1), R indicates alkyl or aryl groups that can have substituents. X is a group bound to the N end of Y, indicating OCO OCO, SO2NHCO, NHCO, NHCS, or SO2. Y represents amino acid residues or peptide residues. Z is a group that binds with the C end of Y, indicating OH basis or OR basis. When Y is an amino acid residue other than cystine residue or a peptide residue that does not have cystine residues, M = 1, when Y is a peptide residue with n cystine residues M = n + 1, n is 1 or 2. ).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热敏记录材料
本专利技术涉及热敏记录材料，具体而言，涉及作为显色剂使用N-取代氨基酸衍生物的热敏记录材料。本申请基于2015年9月18日于日本申请的特愿2015-185024号、2016年3月3日于日本申请的特愿2016-041569号、和2016年7月15日于日本申请的特愿2016-140814号来主张优先权，将其内容援用至本文中。
技术介绍
一般而言，关于热敏记录材料，通过对常温下为无色或浅色的碱性染料与有机显色剂施加热敏头、热笔等的热能(焦耳热)来获得发色记录的热敏记录材料已经广泛实用化。作为该热敏记录材料所要求的性能，可举出未印刷部的白度和各种环境条件下的未印刷部的白度、印刷部的发色浓度和该印刷部的保存稳定性等。所谓印刷部的保存稳定性，意思是即使在印刷图像在高湿度的环境下放置的情况下、在水附着的情况下、在油类附着的情况下或在增塑剂附着的情况下等也不消失的性能。另一方面，通过热敏记录材料而形成的印刷的上述要求性能，依赖作为热敏记录材料的主成分的染料、显色剂、敏化剂的情况多，特别是显色剂的影响大。因此，作为满足上述要求性能的显色剂，人们提出了酚系化合物、磺酰脲化合物等石油化学来源的合成化合物的方案。其中的酚系化合物被大量研发并实用化。然而，部分酚系化合物具有内分泌干扰物质的疑虑是存在的，其使用有被抑制的倾向。例如，双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)作为聚酯用原料还在热敏纸用显色剂等中被大量使用，但在修订前的有关化学物质的审查和制造等的规定的法律中，被认定为第二和第三监视化学物质，在修订后的该法律中被认定为优先评估化学物质，进一步因为内分泌干扰物质的疑虑，EU、美国、加拿大、日本等已经对其使用保持克制。双酚S(4,4’-二羟基二苯基砜)因为染色体异常等疑虑，在修订前的有关化学物质的审查和制造等的规定的法律中，被登记为指定化学物质，作为第二监视化学物质被限制。作为磺酰脲化合物等非酚系显色剂，有人提出使用4,4’-二氨基二苯基链烷等合成化合物作为原料等的方案(专利文献1)。提出了使用以天然氨基酸作为主原料的酰基化氨基酸的非酚系显色剂的使用(专利文献2)。此外，也提出了应用氨基酸与糖类的由加热引起的褐变反应(美拉德反应)而获得图像的热敏记录材料(专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平05-147357号公报专利文献2：日本特开平07-109423号公报专利文献3：日本特开2005-254764号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，专利文献1所提出的磺酰脲化合物，存在作为其构成成分，将类似于双酚A的分子结构的合成化合物作为原料来使用等课题，此外，就作为热敏记录材料的显色剂所要求的性能来说，也不能说是充分的。关于专利文献2中，使用以天然氨基酸作为主原料的酰基化氨基酸的显色剂的使用，虽然不是先前记载的内分泌干扰的原因物质的范畴，但酰基化物在发色浓度、白度、未印刷部/印刷部等各种保存稳定性等方面，其品质性能并未达到作为热敏记录材料的显色剂所要求的性能。应用专利文献3的氨基酸与糖类的由加热引起的褐变反应(美拉德反应)而获得图像的提案不满足作为显色剂所要求的性能。本专利技术是鉴于上述事项而作出的，提供了一种热敏记录材料，满足发色浓度、白度和印刷部的保存稳定性等作为显色剂所要求的性能，并且使用了在内分泌干扰作用方面不让人顾虑的N-取代氨基酸衍生物。用于解决课题的手段本专利技术者等从能否将可作为食品的氨基酸使用于热敏记录材料的显色剂的角度出发进行了研究。其结果是，氨基酸由于碱性的氨基与酸性的羧基在同一分子内共存并进行分子内中和，因此判断氨基酸即使与碱性染料接触也不呈色。本专利技术者等通过将有助于作为热敏记录材料的显色剂所要求的性能、显色能力的官能团作为氨基酸的氨基的保护基而导入，分子内中和被消除，进一步氨基酸的显色能力表现强，特别是将以天然氨基酸为原料的N-取代氨基酸衍生物作为显色剂，从而完成本专利技术。本专利技术包含以下方案。[1]一种热敏记录材料，是在支持体上设置有热敏记录层的热敏记录材料，上述热敏记录层含有常温下为无色或浅色的碱性染料、和通过加热与该染料接触而能够呈色的显色剂，上述显色剂为下述通式(1)所示的N-取代氨基酸衍生物的至少一种。(R-X)m-Y-(Z)m···(1)(式(1)中，R表示可以具有C6～C10的芳基、C1～C8的烷氧基或异氰酸酯基的取代基的烷基、或可以具有C1～C8的烷基、C7～C11的芳烷基、C6～C10的芳基、C1～C8的烷氧基或异氰酸酯基的取代基的芳基。X是与Y的N末端结合的基团，表示-OCO-、-SO2NHCO-、-NHCO-、-NHCS-或-SO2-。Y表示氨基酸残基或肽残基，Y基中的丝氨酸残基、苏氨酸残基、天冬氨酸残基、谷氨酸残基或酪氨酸残基的OH基可以置换成OR基或OR”基，半胱氨酸残基的SH基可以置换成SR基或SR”基，组氨酸残基的NH基可以置换成NR基或NR’基，赖氨酸残基或鸟氨酸残基的NH2基可以置换成NHR基或NHR’基，R’表示氨基保护基，R”表示羧基保护基。Z是与Y的C末端结合的基团，表示OH基或OR”基。多个R、R’、R”可以相同，也可以不同，也可以彼此结合而形成环。当Y为胱氨酸残基以外的氨基酸残基时或为不具有胱氨酸残基的肽残基时m＝1，当Y为具有n个胱氨酸残基的肽残基时m＝n+1，n为1或2。)[2]根据上述[1]所述的热敏记录材料，上述显色剂为选自N-(间甲苯基氨基羰基)-苯基丙氨酸、N-(间甲苯基氨基羰基)-蛋氨酸、N-(对甲苯基氨基羰基)-蛋氨酸、N-(苯基氨基羰基)-蛋氨酸、N-(间甲苯基氨基羰基)-缬氨酸、N-(间甲苯基氨基羰基)-苯基甘氨酸和N-(间甲苯基氨基羰基)-酪氨酸中的至少1种。[3]根据上述[1]或[2]所述的热敏记录材料，在上述热敏记录层中含有选自1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯基砜和下述通式(2)所示的二苯基砜交联型化合物中的至少1种以上作为保存稳定剂。[化1](式中，l表示1～6的整数。)[4]根据上述[3]所述的热敏记录材料，上述保存稳定剂的含量相对于显色剂100质量份为2.5～100质量份。专利技术的效果构成本专利技术的上述以N-取代氨基酸为原料的衍生物的显色剂可提供一种热敏记录材料，满足与以往的显色剂同等的热敏记录材料所要求的性能，并且没有内分泌干扰作用等，是安全的热敏记录材料。具体实施方式本实施方式涉及的热敏记录材料是在支持体上设置有热敏记录层的热敏记录材料，该热敏记录层含有在常温下为无色或浅色的碱性染料、和通过加热与该染料接触而能够呈色的显色剂。本专利技术的一实施方式涉及的热敏记录材料是在支持体上设置有热敏记录层的热敏记录材料，该热敏记录层含有在常温下为无色或浅色的碱性染料、和通过加热与该染料接触而能够呈色的显色剂，上述显色剂为下述通式(1)所示的N-取代氨基酸衍生物的至少一种。本专利技术的一实施方式涉及的热敏记录材料的热敏记录层如下形成：调制添加上述碱性染料和上述通式所示的显色剂和粘合剂、敏化剂、填充剂、润滑材、其它各种添加剂等而得的涂覆液，将其涂覆在纸、塑料膜、加工纸等支持体上本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热敏记录材料，是在支持体上设置有热敏记录层的热敏记录材料，所述热敏记录层含有常温下为无色或浅色的碱性染料、和通过加热与该染料接触而能够呈色的显色剂，所述显色剂为下述通式(1)所示的N‑取代氨基酸衍生物的至少一种，(R‑X)m‑Y‑(Z)m···(1)式(1)中，R表示可以具有C6～C10的芳基、C1～C8的烷氧基或异氰酸酯基的取代基的烷基、或者可以具有C1～C8的烷基、C7～C11的芳烷基、C6～C10的芳基、C1～C8的烷氧基或异氰酸酯基的取代基的芳基；X是与Y的N末端结合的基团，表示‑OCO‑、‑SO2NHCO‑、‑NHCO‑、‑NHCS‑或‑SO2‑；Y表示氨基酸残基或肽残基，Y基中的丝氨酸残基、苏氨酸残基、天冬氨酸残基、谷氨酸残基或酪氨酸残基的OH基可以置换成OR基或OR”基，半胱氨酸残基的SH基可以置换成SR基或SR”基，组氨酸残基的NH基可以置换成NR基或NR’基，赖氨酸残基或鸟氨酸残基的NH2基可以置换成NHR基或NHR’基，R’表示氨基保护基，R”表示羧基保护基；Z是与Y的C末端结合的基团，表示OH基或OR”基；多个R、R’、R”可以相同，也可以不同，也可以彼此结合而形成环；当Y为胱氨酸残基以外的氨基酸残基时或为不具有胱氨酸残基的肽残基时m＝1，当Y为具有n个胱氨酸残基的肽残基时m＝n+1，n为1或2。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.18 JP 2015-185024;2016.03.03 JP 2016-041561.一种热敏记录材料，是在支持体上设置有热敏记录层的热敏记录材料，所述热敏记录层含有常温下为无色或浅色的碱性染料、和通过加热与该染料接触而能够呈色的显色剂，所述显色剂为下述通式(1)所示的N-取代氨基酸衍生物的至少一种，(R-X)m-Y-(Z)m···(1)式(1)中，R表示可以具有C6～C10的芳基、C1～C8的烷氧基或异氰酸酯基的取代基的烷基、或者可以具有C1～C8的烷基、C7～C11的芳烷基、C6～C10的芳基、C1～C8的烷氧基或异氰酸酯基的取代基的芳基；X是与Y的N末端结合的基团，表示-OCO-、-SO2NHCO-、-NHCO-、-NHCS-或-SO2-；Y表示氨基酸残基或肽残基，Y基中的丝氨酸残基、苏氨酸残基、天冬氨酸残基、谷氨酸残基或酪氨酸残基的OH基可以置换成OR基或OR”基，半胱氨酸残基的SH基可以置换成SR基或SR”基，组氨酸残基的NH基可以置换成NR基或NR’基，赖氨酸残基或鸟氨酸残基的NH2基可以置换成NHR基或NHR’...

【专利技术属性】
技术研发人员：石桥良三，木西良一，中川贺斗，
申请(专利权)人：三光株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP