聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法技术

技术编号:10274851 阅读:234 留言:0更新日期:2014-07-31 18:56
本发明专利技术提供一种经济并且稳定地制造聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的方法。具体而言,一种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法,其包括工序(A)、工序(B)和工序(C),其中,工序(A):将聚合反应液连续地或间歇地从反应器中抽出,所述聚合反应液通过将二元酚系化合物、碳酸酯前体和聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液和非水溶性有机溶剂的存在下进行聚合而得到;工序(B):将工序(A)中抽出的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相;工序(C):将工序(B)中分离的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液洗涤后,分离为水相和非水溶性有机溶剂相,以工序(C)中分离出的水相中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量%以下的方式进行控制,并且将工序(C)中分离出的水相用非水溶性有机溶剂进行萃取而得到萃取液,将萃取液的一部分或全部在工序(A)中进行再利用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
聚碳酸酯系树脂是透明性、耐热性、耐冲击性优异的聚合物,现在作为工程塑料广泛地在工业领域中使用。作为该聚碳酸酯系树脂的制造方法,已知作为制造高品质的聚碳酸酯的方法的、使双酚A等芳香族二羟基化合物与碳酰氯直接反应的方法(界面聚合法)。作为利用界面缩聚法的聚碳酸酯的工业制造方法,采用了如下的方法:在双酚类的碱水溶液中吹入碳酰氯来生成具有反应性氯甲酸酯基的聚碳酸酯低聚物,与该聚碳酸酯低聚物的生成同时或逐次地、在叔胺等聚合催化剂和碱水溶液的存在下进一步使聚碳酸酯低聚物与双酚类进行缩合反应(聚合反应)。作为该非水溶性有机溶剂,从溶解度、操作性等观点出发,在工业上主要使用二氯甲烷。 一般而言,聚合反应后的废水、洗涤工序中产生的废水、造粒工序中产生的废水中含有氯化钠等无机物、酚类、聚碳酸酯等有机物。为了将该有机物从水相中除去而净化废水,使用有机溶剂、优选与二氯甲烷等在聚碳酸酯制造工序中使用的有机溶剂相同的非水溶性有机溶剂,将有机物从废水中萃取除去。另外,包含被萃取除去的酚类、聚合物的非水溶性有机溶剂可在聚合反应工序中进行再利用(参照专利文献I)。需要说明的是,聚碳酸酯系树脂中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷聚合物(以下有时称为“PC-P0S”。)具有高耐冲击性、耐化学品性和阻燃性,因此受到注目,被期待在电气-电子设备领域、汽车领域等各种领域中的广泛利用。作为该PC-POS的制造方法,已知如下的方法:使二元酚系化合物与碳酰氯进行反应来制造聚碳酸酯低聚物,并使该聚碳酸酯低聚物与聚有机硅氧烷在二氯甲烷、碱性化合物水溶液、二元酚系化合物和聚合催化剂的存在下进行聚合(参照专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2009-285533号公报专利文献2:日本特开平6-329781号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题在PC-POS的制造的情况下,也与现有的通常的聚碳酸酯系树脂的制造同样地使用与二氯甲烷等在聚碳酸酯制造工序中使用的有机溶剂相同的非水溶性有机溶剂,将有机物(二元酚系化合物、PC-P0S)从废水中萃取除去,并将这样得到的包含二元酚系化合物、PC-POS的二氯甲烷进行再利用,这从经济和环境的观点出发而优选。但是,根据本专利技术人等的研究判明,在PC-POS的制造的情况下在洗涤工序中具有产生废水中的PC-POS浓度增高这样的在通常的聚碳酸酯系树脂的制造中不会产生的现象的倾向。结果,所述有机物从废水中的萃取所使用的非水溶性有机溶剂中的PC-POS浓度增高,在要将PC-POS浓度高的非水溶性有机溶剂在反应工序中进行再利用的情况下,由于在用于除去非水溶性有机溶剂中的二氧化碳的脱挥塔内产生泡沫、或在与脱挥塔连接的泵、反应器等的旋转机中产生气穴,从而难以进行稳定的生产。因此,本专利技术的课题在于提供一种经济并且稳定地制造聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的方法。解决课题的手段本专利技术人进行了广泛深入的研究,结果发现通过将在洗涤工序后进行分离而得到的水相中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物浓度控制为一定值以下,不产生所述脱挥塔内的产生泡沫、或泵、反应器等的旋转机中的气穴,能够稳定地制造聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。即本专利技术涉及下述[I]~[5]。[I] 一种,其包括工序(A)、工序(B)和工序(C),其中,工序(A):将聚合反应液连续地或间歇地从反应器中抽出,所述聚合反应液通过将下述通式(I)所示的二元酚系化合物、碳酸酯前体和下述通式(2)所示的聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液和非水溶性有机溶剂的存在下进行聚合而得到; 工序(B):将工序(A)中抽出的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相;工序(C):将工序(B)中分离的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液洗涤后,分离为水相和非水溶性有机溶剂相,以工序(C)中分离出的水相中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量%以下的方式进行控制,并且将工序(C)中分离出的水相用非水溶性有机溶剂进行萃取而得到萃取液,将萃取液的一部分或全部在工序(A)中进行再利用,[化I]本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法,其包括工序(A)、工序(B)和工序(C),其中,工序(A):将聚合反应液连续地或间歇地从反应器中抽出,所述聚合反应液通过将下述通式(1)所示的二元酚系化合物、碳酸酯前体和下述通式(2)所示的聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液和非水溶性有机溶剂的存在下进行聚合而得到;工序(B):将工序(A)中抽出的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相;工序(C):将工序(B)中分离的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液洗涤后,分离为水相和非水溶性有机溶剂相,以工序(C)中分离出的水相中的聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量%以下的方式进行控制,并且将工序(C)中分离出的水相用非水溶性有机溶剂进行萃取而得到萃取液,将萃取液的一部分或全部在工序(A)中进行再利用,式(1)中,R1和R2分别独立地表示卤原子、碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基,X表示单键、碳原子数1~8的亚烷基、碳原子数2~8的烷叉基、碳原子数5~15的亚环烷基、碳原子数5~15的环烷叉基、‑S‑、‑SO‑、‑SO2‑、‑O‑或‑CO‑,a和b分别独立地表示0~4的整数,式(2)中,R3~R6分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基或碳原子数6~12的芳基,Y表示单键、包含脂肪族或芳香族的有机残基,n为平均重复数,Z表示卤原子、‑R7OH、‑R7‑Z′‑R8‑OH、‑R7COOH、‑R7NH2、‑COOH或‑SH,所述R7表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、或取代或未取代的亚芳基,所述R8表示成环碳原子数6~12的亚芳基,所述Z′表示碳原子数1~8的亚烷基、碳原子数2~8的烷叉基、碳原子数5~10的亚环烷基、碳原子数5~10的环烷叉基,m表示0或1。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.02 JP 2011-2651591.一种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法,其包括工序(A)、工序(B)和工序(C),其中, 工序(A):将聚合反应液连续地或间歇地从反应器中抽出,所述聚合反应液通过将下述通式(I)所示的二元酚系化合物、碳酸酯前体和下述通式(2)所示的聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液和非水溶性有机溶剂的存在下进行聚合而得到; 工序(B):将工序(A)中抽出的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相; 工序(C):将工序(B)中分离的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液洗涤后,分离为水相和非水溶性有机溶剂相, 以工序(C)中分离出的水相中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量%以下的方式进行控制,并且将工序(C)中分离出的水相用非水溶性有机溶剂进行萃取而得到萃取液,将萃取液的一部分或全部在工序(A)中进行再利用, 2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法,其中, 工序(B)中,将分离后的非水溶性有机溶剂相进一步用碱水溶液洗涤后,将其分离为水相和非水溶性有机溶剂相。3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法,其中, 工序(C)中,将分离后的非水溶性有机溶剂相进一步用水洗涤后,...

【专利技术属性】
技术研发人员:石川康弘茂木广明长尾幸子
申请(专利权)人:出光兴产株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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