一种测定氯化氢气体中痕量氯苯的方法技术

本发明专利技术公开了一种测定氯化氢气体中痕量氯苯的方法和预处理方法。该预处理方法包括如下步骤：将氯化氢气体样品溶于碱性水溶液中，之后与丙酮均匀混合，得吸收液即可；所述的碱性水溶液中的碱性物质的摩尔数至少为能使氯化氢气体中氯化氢完全反应的量；所述的丙酮的用量为≥0.1mL/300g碱性水溶液。该方法为将前述的吸收液经吹扫捕集处理后，进行气质联用分析测定即可。该方法对检测仪器无损害，检测限可低至ppb级。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了和预处理方法。该预处理方法包括如下步骤：将氯化氢气体样品溶于碱性水溶液中，之后与丙酮均匀混合，得吸收液即可；所述的碱性水溶液中的碱性物质的摩尔数至少为能使氯化氢气体中氯化氢完全反应的量；所述的丙酮的用量为≥0.1mL/300g碱性水溶液。该方法为将前述的吸收液经吹扫捕集处理后，进行气质联用分析测定即可。该方法对检测仪器无损害，检测限可低至ppb级。【专利说明】
本专利技术涉及。
技术介绍
现有技术中，要测定气体中氯苯含量一般可以采用吸附管的方法取样，并使用气相色谱法测定气体中氯苯，具体为:采用A1203/KC1，FID检测器，在高流量(10mL/min)下，氯苯约40分钟左右出峰，相对来说出峰时间较晚，检出限一般为ppm级。若要测定氯化氢气体中的氯苯进行取样并测定，由于高浓度氯化氢为本底的气体，具有强酸性，与吸附管作用非常强，会瞬间使吸附管饱和，无法进行取样操作。即使取样成功，强酸性的氯化氢本底气体对气相色谱仪也腐蚀严重。另外，现有气相色谱法测定气体中氯苯检出限为ppm级,对于本底气为普通气体ppb级的氯苯测定也无能为力。该现状亟待解决。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服了现有技术测定气体中氯苯的方法存在检出限高、无法测出痕量氯苯、不适用于强酸性本底介质的缺陷，提供了一种对检测仪器无损害，检测限可低至PPb级的测定氯化氢气体中痕量氯苯的方法及预处理方法。本专利技术的测定氯化氢气体中痕量氯苯的预处理方法包括如下步骤:将氯化氢气体样品溶于碱性水溶液中，之后与丙酮均匀混合，得吸收液即可；所述的碱性水溶液中的碱性物质的摩尔数至少为能使氯化氢气体中氯化氢完全反应的量；所述的丙酮的用量为≥0.lmL/300g碱性水溶液。其中，所述的氯化氢气体样品存储一般按照本领域常规取自来源处后，存储于钢瓶中，如250mL钢瓶。其中，所述的碱性水溶液中的碱性物质为本领域常规所说，较佳的为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。所述的碱性水溶液中水碱性物质的浓度无限定，只要碱性水溶液中的碱性物质的摩尔数至少为能使氯化氢气体完全反应的量即可。其中，所述的碱性水溶液中的碱性物质的摩尔数较佳的为大于氯化氢气体中氯化氢的摩尔数。其中，所述的丙酮的用量较佳的为0.lmL/300g碱性水溶液~0.2mL/300g碱性水溶液。其中，所述的氯化氢气体样品溶于碱性水溶液中的操作一般为将氯化氢气体样品同通入碱性水溶液中，所述的通入的速度以无气泡排出为准。本专利技术还提供包括如下步骤:将前述的吸收液经吹扫捕集处理后，进行气质联用分析测定即可。其中，所述的吸收液的进样量可为常规此类操作的进样量，较佳的为5mL。其中，所述的吹扫捕集处理采用常规吹扫捕集仪器处理操作，一般将吸收液进样进行氯苯吹扫富集 在捕集陉中，之后氯苯脱附。较佳地吹扫捕集处理操作为，吹扫条件为吹扫流量10mL/min、吹扫时间7分钟、吹扫温度35°C;脱附的条件为:解吸温度250°C、解吸流量200mL/min、解吸时间2分钟，烘烤温度250°C、烘烤时间IO分钟。其中，所述的气质联用分析中的气相色谱可为本领域常规此类设备和操作，气相色谱的条件较佳的为:色谱柱为HP-5ms、尺寸30mX 0.25mmX 0.25 μ m ;载气为氦气、恒流1.0mL/min ;柱温程序为自40°C起以20°C /min升至250°C运行结束后280°C保持5min。其中，所述的气质联用分析中使用的气相色谱仪较佳的为Agilent7890气相色谱仪。其中，所述的气质联用分析中的气相色谱和质谱检测之间的传输管线的温度可按本领域此类常规操作进行，较佳的温度为240°C _290°C，更佳的为280°C。其中，所述的气质联用分析中的质谱检测操作可为本领域常规此类设备和操作，较佳的为四级杆质谱仪，条件:离子源温度较佳的为230°C，四极杆温度较佳的为150°C，溶剂较佳的为延迟lmin,扫描模式质量范围较佳的为30amiT500amu,优选SIM模式离子,氯苯目标离子为112，77。本专利技术的所述的测定氯化氢气体中痕量氯苯的方法结果，一般按照本领域常规，根据气质联用分析测定中质谱检测结果在氯苯目标离子是否有峰位，定性判断是否存在氯苯。本专利技术中，所述的测定氯化氢气体中痕量氯苯的方法较佳的还包括根据气质联用分析测定中气相色谱法测得吸收液中氯苯浓度C1，单位为μ g/kg，代入公式=C2=C1XM2ZiM1其中，M1为氯化氢气体样品的质量，单位为g ;M2为吸收液的质量，单位为g ；计算得到C2值即为氯化氢气体样品中氯苯浓度，单位为μ g/kg。由此，实现氯化氢气体中氯苯的测定的定量检测。本专利技术的方法特别适用于种测定氯化氢气体中痕量氯苯，并且还可作为适用于满足其他气体中痕量氯苯的测定，如硫化氢气体中的氯苯测定也可用此方法。在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本专利技术各较佳实例。本专利技术所用试剂和原料均市售可得。本专利技术的积极进步效果在于:本专利技术的氯化氢气体中氯苯的测定方法避免了强酸性介质对色谱系统及质谱离子源的损害，并且检出限大大降低，可测得IOppb左右的浓度，经过折算，氯化氢中IOOppb以下的氯苯可以稳定测得，并且相对于现有技术，检测时间短，在3.3分钟左右即可出峰，迅速高效，具有重要意义。【专利附图】【附图说明】图1为实施例1中测定氯化氢气体中痕量氯苯的方法得到总离子流图。图2为实施例1中测定氯化氢气体中痕量氯苯的方法得到氯苯的质谱图。【具体实施方式】下面通过实施例的方式进一步说明本专利技术，但并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。实施例1(I)预处理方法:用250mL钢瓶从生产装置采回一定压力的氯化氢样品。配制0.75mol/L的氢氧化钠的水溶液287.77g，用以吸收氯化氢气体(氢氧化钠过量)，同时加入2-3滴(0.15mL)丙酮。将装有氯化氢的钢瓶出口端浸入吸收液底部，开启钢瓶。微调阀门开关，使瓶中气体缓缓排出，即可被碱液吸收，又无气泡排出液面，确保氯苯不因被氯化氢携带出吸收液而损失。约20分钟，吸收完毕得吸收液。(2)测定氯化氢气体中痕量氯苯的方法:取吸收液5mL,先经过吹扫捕集,设定参数，将其中的氯苯富集在捕集陉中，再用高温和大流量气体将其脱附。其中，吹扫条件为吹扫流量10mL/min、吹扫时间7分钟、吹扫温度35°C，解析条件为解吸温度250°C、解吸流量200mL/min、解吸时间2分钟，烘烤条件为烘烤温度250°C、烘烤时间10分钟。(3)之后，将富集的氯苯输送到气相色谱仪，经过柱分离。其中，所述的气质联用分析中的气相色谱仪为Agilent7890气相色谱仪，色谱柱为HP_5ms、尺寸30mX 0.25mmX 0.25 μ m ;载气为氦气、恒流1.0mL/min ;柱温程序为自40°C起以20°C /min升至250°C运行结束后280°C保持5min ;所述的气质联用分析中的气相色谱和质谱检测之间的传输管线的温度为280°C。测得的样品总离子流图如图1所示，图中标记I即为氯苯的峰，氯苯的保留时间为3.229min。(4)之后通过毛细管接口，直接本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种测定氯化氢气体中痕量氯苯的预处理方法，其特征在于，其包括如下步骤：将氯化氢气体样品溶于碱性水溶液中，之后与丙酮均匀混合，得吸收液即可；所述的碱性水溶液中的碱性物质的摩尔数至少为能使氯化氢气体中氯化氢完全反应的量；所述的丙酮的用量为≥0.1mL/300g碱性水溶液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴克旻，王毅，于正一，贾培世，朱莉娅·莱斯钦斯基，
申请(专利权)人：上海巴斯夫聚氨酯有限公司，巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：上海;31