一种催化加氢制备二氨基甲苯的方法技术

本发明专利技术公开一种用2,4-二硝基甲苯或2,6-二硝基甲苯或2,4-二硝基甲苯与2,6-二硝基甲苯的混合物催化加氢制备相应的二氨基甲苯的方法。本发明专利技术的方法是用2,4-二硝基甲苯催化加氢制备2,4-二氨基甲苯的方法是：先在反应釜内分别加入2,4-二硝基甲苯或2,6-二硝基甲苯或2,4-二硝基甲苯与2,6-二硝基甲苯的混合物，以及乙醇和负载型催化剂，在60～90℃进行加氢反应3～8小时，加氢反应压力为1.5～3.0MPa，反应完成后进行固液分离，分离出的上清液进行产物分离，分离出的固体催化剂重新输回反应体系继续使用。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开一种用2,4-二硝基甲苯或2,6-二硝基甲苯或2,4-二硝基甲苯与2,6-二硝基甲苯的混合物催化加氢制备相应的二氨基甲苯的方法。本专利技术的方法是用2,4-二硝基甲苯催化加氢制备2,4-二氨基甲苯的方法是：先在反应釜内分别加入2,4-二硝基甲苯或2,6-二硝基甲苯或2,4-二硝基甲苯与2,6-二硝基甲苯的混合物，以及乙醇和负载型催化剂，在60～90℃进行加氢反应3～8小时，加氢反应压力为1.5～3.0MPa，反应完成后进行固液分离，分离出的上清液进行产物分离，分离出的固体催化剂重新输回反应体系继续使用。【专利说明】
本专利技术涉及2，4- 二硝基甲苯或2，6- 二硝基甲苯或2，4_ 二硝基甲苯与2，6_ 二硝基甲苯的混合物催化加氢制备相应的二氨基甲苯的方法。
技术介绍
硝基化合物通过还原为氨基化合物，最早是通过铁粉与盐酸的方法制备，该方法污染严重，为国家明文规定近期内要废除的工艺路线，近年来大部分此类生产均采用雷尼镍催化剂，即以雷尼镍为催化剂通过催化加氢实现由硝基到氨基的转化，但使用雷尼镍催化剂进行催化加氢具有以下缺点: I)使用极不方便。因为进行催化加氢的雷尼镍催化剂具有活性的成份为骨架镍，但骨架镍在空气中极易着火，无法保存，只能是以镍-铝合金粉形式作为商品，使用前需要用碱将铝溶掉，洗干净后在隔绝空气的条件下加入反应体系；另外，雷尼镍的催化活性往往因处理条件(如碱溶与洗涤条件)的不同而发生很大的变化。2)使用雷尼镍催化剂时其反应副产物量较大，产品收率低。雷尼镍催化剂加氢使硝基转化为氨基往往需要较高的温度，一般所需温度要高于100°c，而加氢生成的产物氨基类化合物在高于100°c温度下易生成副产物(工业上称之为焦油)，这一方面使产物收率降低，另一方面还可能影响到反应正常进行。3 )催化剂消耗量大。由于雷尼镍催化活性低，所需要加入的催化剂量较大，另一方面因催化剂回收极其困难，致使催化剂的消耗量过大，造成生产成本较高。4)生产中存在着巨大的安全隐患。由于雷尼镍见空气易着火，操作中稍有不慎就会发生火灾；同时加氢车间存在氢气，极易发生爆炸。
技术实现思路
本专利技术提供一种可克服现有技术不足，具有较高安全性和较高收率的用2，4-二硝基甲苯或2，6- 二硝基甲苯或2，4- 二硝基甲苯与2，6- 二硝基甲苯的混合物催化加氢制备相应的二氨基甲苯的方法。本专利技术中，用2，4-二硝基甲苯催化加氢制备2，4-二氨基甲苯的方法是:先在反应釜内分别加入2，4- 二硝基甲苯、乙醇和负载型催化剂，其中加入的乙醇量为加入的2，4- 二硝基甲苯质量的10~30%，加入的负载型镍催化剂量为加入的2，4-二硝基甲苯质量的3~6%，在60~90°C进行加氢反应3~8小时，加氢反应压力为1.5~3.0MPa,反应完成后进行固液分离，分离出的上清液进行产物分离，分离出的固体催化剂重新输回反应体系继续使用。本专利技术中，用2，4-二硝基甲苯催化加氢制备2，4-二氨基甲苯的方法还可以是当反应完成后将反应物料转入保温罐进行保温沉降，分离出上清液进行产物分离，得到2，4-二氨基甲苯；反应釜内按前述量加入新的2，4-二硝基甲苯和乙醇，同时将从保温罐中分离出的下部固液混合物(催化剂与少量反应后的混合物)重新输回反应釜继续使用。本专利技术中，用2，4- 二硝基甲苯催化加氢制备2，4- 二氨基甲苯的方法还可以是加入的负载型催化剂量为2，4-二硝基甲苯质量的4%，反应温度为90°C，加氢时的釜内压力为1.5MPa0本专利技术中，用2，6- 二硝基甲苯催化加氢制备2，6- 二氨基甲苯的方法是:先在反应釜内分别加入2，6-二硝基甲苯、乙醇和负载型催化剂，其中加入的乙醇量为加入的2，4_硝基甲苯质量的10~30%，加入的负载型镍催化剂量为加入的2，6-硝基甲苯质量的3~6%，在60~90°C进行加氢反应3~8小时，加氢反应压力为1.5~3.0MPa,反应完成后进行固液分离，分离出的上清液进行产物分离，分离出的固体催化剂重新输回反应体系继续使用。本专利技术中，用2，6- 二硝基甲苯催化加氢制备2，6- 二氨基甲苯的方法还可以是在反应完成后将反应物料从反应釜内转入保温罐进行保温沉降，分离出上清液进行产物分离，得到2，6- 二氨基甲苯；反应釜内按前述量加入新的2，6- 二硝基甲苯和乙醇，同时将从保温罐中分离出的下部固液混合物(催化剂与少量反应后的混合物)重新输回反应釜继续使用。本专利技术中，用2，6- 二硝基甲苯催化加氢制备2，6- 二氨基甲苯的方法还可以是加入的负载型催化剂量为2，6-二硝基甲苯质量的4%，反应温度为90°C，加氢时的釜内压力为1.5MPa0本专利技术中，用2，4-二硝基甲苯和2，6-二硝基甲苯的混合物催化加氢制备二氨基甲苯的方法，其特征是在反应釜内加入所要求比例的2，4- 二硝基甲苯和2，6- 二硝基甲苯混合物、乙醇和负载型催化剂,其中加入的乙醇量为加入的硝基甲苯混合物总质量的10~30%，加入的负载型镍催化剂量为加入的硝基甲苯混合物总质量的3~6%，在60~90°C进行加氢反应3~8小时,加氢反应压力为1.5~3.0MPa,反应完成后进行固液分离,分离出的上清液进行产物分离，分离出的固体催化剂重新输回反应体系继续使用。本专利技术中，用2，4-二硝基甲苯和2，6-二硝基甲苯的混合物催化加氢制备二氨基甲苯的方法可以是在反应完成后将反应物料转入保温罐进行保温沉降，分离出上清液进行产物分离，得到2，4- 二氨基甲苯和2，6- 二氨基甲苯的混合物；反应釜内按前述量加入新的2，4- 二硝基甲苯和2，6- 二硝基甲苯混合物和乙醇，同时将从保温罐中分离出的下部固液混合物(催化剂与少量反应后的混合物)重新输回反应釜继续使用。本专利技术中，用2，4-二硝基甲苯和2，6-二硝基甲苯的混合物催化加氢制备二氨基甲苯的方法可以是加入的负载型催化剂量为硝基甲苯混合物总质量的4%，反应温度为90°C，加氢时的釜内压力为1.5MPa。本专利技术的方法采用了负载型镍加氢催化剂，这种催化剂在空气中的着火温度大于150°C，由于本专利技术的催化剂用混合的隋性气体进行了纯化处理，使其局部处于钝化状态，因此它可以安全存放，在使用中可以直接投料使用，无需再进行活化处理。经实测，本专利技术的催化剂其加氢催化起始温度为60°C，加氢催化反应温度低于100°C，而且可以用于各类硝基化合物加氢催化。由于本专利技术的催化剂催化反应温度小于100°C，因此可以完全避免在反应物中生成焦油等 多聚物，使反应连续进行，试验还表明，本专利技术的催化剂可以重复使用，并且这种催化剂在使用中的消耗量低于现有的各类催化剂，也低于6504K催化剂和0104G催化剂，而其催化效果却高于现有各类催化剂，因此具有明显的成本优势。本专利技术催化加氢时的压力也较低，从后叙实施例可见，其最佳工艺中加氢压力仅为1.5MPa，这一压力明显要低于现有技术。另外，从本专利技术可见，这种方法还可以简化整个的生产工艺。【具体实施方式】实施例1:2，4- 二硝基甲苯催化加氢制备2，4- 二氨基甲苯 先在反应釜中加入100克的2，4- 二硝基甲苯，再加入2，4- 二硝基甲苯质量的20%的浓度为95%的乙醇，再加入2，4- 二硝基甲苯质量3~6%的负载型催化剂，密闭反应釜，用氢气本文档来自技高网...

【技术保护点】
2,6?二硝基甲苯催化加氢制备氨基甲苯的方法，其特征在于在反应釜内分别加入2,6?二硝基甲苯、乙醇和负载型镍催化剂，其中加入的乙醇量为加入的2，6?硝基甲苯质量的10～30%，加入的负载型镍催化剂量为加入的2,6?硝基甲苯质量的3～6%，在60～90℃进行加氢反应3～8小时，加氢反应压力为1.5～3.0MPa，反应完成后进行固液分离，分离出的上清液进行产物分离，分离出的固体重新输回反应体系继续使用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：马建泰，常青，
申请(专利权)人：甘肃中科药源生物工程股份有限公司，
类型：发明
国别省市：