一种异构脱蜡生产润滑油基础油的方法技术

技术编号:10018795 阅读:223 留言:0更新日期:2014-05-08 17:38
本发明专利技术涉及一种异构脱蜡生产润滑油基础油的方法。本发明专利技术方法中原料油与氢气混合后首先进入加氢裂化反应区,与含有无定形硅铝的贵金属加氢裂化催化剂接触反应,发生多环环烷烃开环反应;反应流出物不经分离直接进入加氢异构脱蜡反应区,与加氢异构脱蜡催化剂接触,进行正构烷烃异构化反应,得到倾点满足要求的高粘度指数润滑油基础油。本发明专利技术方法使原料中双环以上多环环烷烃发生开环反应,降低产品中低粘度指数组分多环环烷烃的含量,减少异构脱蜡过程粘度指数的损失,得到倾点满足要求的高粘度指数润滑油基础油。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及。本专利技术方法中原料油与氢气混合后首先进入加氢裂化反应区,与含有无定形硅铝的贵金属加氢裂化催化剂接触反应,发生多环环烷烃开环反应;反应流出物不经分离直接进入加氢异构脱蜡反应区,与加氢异构脱蜡催化剂接触,进行正构烷烃异构化反应,得到倾点满足要求的高粘度指数润滑油基础油。本专利技术方法使原料中双环以上多环环烷烃发生开环反应,降低产品中低粘度指数组分多环环烷烃的含量,减少异构脱蜡过程粘度指数的损失,得到倾点满足要求的高粘度指数润滑油基础油。【专利说明】
本专利技术涉及一种润滑油基础油的生产方法,特别是采用加氢异构脱蜡生产润滑油基础油的方法
技术介绍
加氢异构脱蜡的目的是通过加氢异构脱蜡催化剂使正构烷烃异构化生成异构烷烃来实现降低原料倾点并保持较高的粘度指数。加氢异构脱蜡催化剂需要酸性与加氢/脱氢性能相匹配,其酸性一般由载体提供,加氢/脱氢活性由金属组分提供。目前关于异构脱蜡催化剂的报导很多,例如,美国专利US5990371 US5833837、US5817907、US5149421、US5135638、US5110445、US4919788、US4419420、US4601993、US4599162、US4518485等都涉及异构脱蜡技术,其中异构脱蜡催化剂使用的酸性组分主要有丝光沸石、SAP0-11、SAP0-31、SAPO-41、ZSM-23、SSZ-32、TON 型分子筛等,其中 TON 型分子筛主要有ZSM-22、Nu-10、KZ-2和IS1-1等。这些中孔分子筛均以使正构烷烃发生异构反应,降低倾点为目的。US5149421和US4599162均提出将Pt/ZSM_5和Pt/SAP0_11共同使用进行异构脱蜡的方法,由于采用ZSM-5分子筛, 导致基础油收率降低及粘度指数损失增大。US5110445提出采用含b分子筛的催化剂进行异构脱蜡生产润滑油基础油的方法。CN99113304.8提出了一种串联异构脱蜡的方法,第一段采用含高硅低酸性的b分子筛和至少一种VIII族贵金属组分的催化剂,第二段采用含中孔SAP0-11分子筛的催化剂。通过一段采用具有低酸性的大孔b分子筛催化剂,使其在较高温度下进行蜡分子的异构化反应,并保持较低的裂解活性,降低了二段SAP0-11催化剂的负荷,从而达到降低基础油倾点,并保持较高润滑油基础油收率的目的。CN200910242068.X介绍了一种采用具有AEL拓扑结构的微孔分子筛与介孔MCM-41分子筛的复合分子筛AEL-MCM作为异构脱蜡催化剂生产低浊点润滑油基础油的方法。上述已有异构脱蜡技术均以采用分子筛使原料中正构烷烃发生异构化反应,降低基础油倾点为目的。由于正构烷烃异构化反应机理决定了已有异构脱蜡过程均为粘度指数降低的过程,因此生产粘度指数大于120的API III类基础油产品时,对异构脱蜡原料的粘度指数要求很高,一般在135-145之间。无论采用加氢裂化或加氢处理生产异构脱蜡原料,均需要很高的转化率才能达到如此高的粘度指数要求,导致异构脱蜡原料收率的大幅降低。
技术实现思路
针对现有技术的不足,本专利技术提供。本专利技术加氢异构脱蜡生产润滑油基础油的方法包括如下内容:原料油与氢气混合后首先进入加氢裂化反应区,与含有无定形硅铝的贵金属加氢裂化催化剂接触反应,发生多环环烷烃开环反应;反应流出物不经分离直接进入加氢异构脱蜡反应区,与加氢异构脱蜡催化剂接触,进行正构烷烃异构化反应,得到倾点满足要求的高粘度指数润滑油基础油。本专利技术方法中,原料油先通过加氢裂化反应区,与其中的无定形硅铝贵金属加氢裂化催化剂接触反应,加氢裂化催化剂可以使原料中的双环以上多环环烷烃发生开环反应,降低了产品中低粘度指数组分多环环烷烃的含量,提高了链烷烃及单环环烷烃等高粘度指数组分的含量,降低了粘度指数的损失,然后反应流出物通过加氢异构脱蜡反应区与加氢异构脱蜡催化剂接触,进行正构烷烃异构化反应降低产品倾点,进而得到倾点满足要求的高粘度指数润滑油基础油。本专利技术方法中,润滑油基础油原料可以是加氢处理馏分油、加氢处理轻脱油、加氢处理蜡下油、加氢裂化尾油中的一种或几种。所述原料油初馏点一般为280°C~440°C,终馏点一般为450°C~700°C。原料的硫含量要求低于30mg/g,优选低于15mg/g ;氮含量要求低于5mg/g,优选低于2mg/g,以满足加氢异构脱蜡反应中使用的贵金属催化剂对原料杂质含量的要求。馏分油及轻脱油的加氢处理或加氢裂化均为本领域常规方法,一般使用非贵金属催化剂,主要目的是深度脱除硫、氮等杂质。本专利技术方法使用的含有无定形硅铝的贵金属加氢裂化催化剂可以选择本领域常用的加氢裂化催化剂,如可以使用商品加氢裂化催化剂,也可以按本领域一般知识制备。本专利技术所述加氢裂化催化剂的载体中含有无定形硅铝20wt%~80wt% (wt%重量百分比),比表面积为200~500m 2/g,孔容为0.15~0.90mL/g,红外酸度一般为0.30~0.50mmol/g ;最好是含无定形娃招40wt%~70wt%,比表面积为300~400m2/g,孔容为0.40~0.70mL/go催化剂载体孔分布特征是孔直径4~16nm的孔容占总孔容50%~90%,大于20nm的孔容占总孔容不超过10%。本专利技术涉及无定形硅铝的物化性质为:氧化硅含量一般为5wt%~70wt%,最好为15wt%~45wt % ;孔容一般为0.6~1.6mL/g,最好为1.0~1.4mL/g ;比表面一般为400~550m2/g,最好为450~500m2/g ;红外酸度一般为0.25~0.55mmol/g,最好为0.35~0.45mmol/g0本专利技术加氢裂化催化剂至少含有一种贵金属加氢组分,最好是钼和钮,钼和钮的摩尔比为3:1~1:3,最好为2:1~1:2。所述贵金属加氢组分总含量为0.10 wt % ~1.0 wt %,最好为 0.20wt % ~0.80wt %。所述的加氢裂化反应区的反应条件为:温度为300~380°C,优选320~350°C,氢分压为2.0~18.0MPa,优选10.0~15.0MPa,体积空速为0.4~6.0h-1,优选0.6~1.8h-1,氢油体积比400:1~1500:1,优选600:1~1000:1。所述的加氢裂化反应区与加氢异构脱蜡反应区可以位于一个反应器内,构成不同的催化剂床层;或者可以位于两个或两个以上反应器内。本专利技术优选的方案是将含有无定形硅铝的贵金属加氢裂化催化剂与加氢异构脱蜡催化剂分层装填于同一反应器中,加氢裂化催化剂与加氢异构脱蜡催化剂的体积比为0.2:1 ~2:1,最好为 0.4:1 ~1:1。加氢异构脱蜡催化剂可选用本领域常用的润滑油加氢异构脱蜡催化剂,如可以使用商品加氢异构脱蜡催化剂,也可以按本领域一般知识制备。加氢异构催化剂的载体一般为中孔分子筛,通常包括丝光沸石、SSZ-32、SAP0-1U SAP0-31、SAPO-41、ZSM-22、ZSM-23分子筛等。分子筛在催化剂中的含量为30wt%~80wt%,优选为40wt%~70wt%,载体中也可加入部分氧化硅;活性金属组分为Pt、Pd、Ru和Rh中一种或多种,在催化剂中含量为0.lwt%~5.0wt%。助剂组分可以是硼本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:全辉张志银赵威林振发
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
类型:发明
国别省市:

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